474 XVIII. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1903. Nr. 37. 



danach möglich, Erreger- und Empfängerleitung in Reso- 

 nanz zu bringen. Die Resonanz wird um so schärfer, je 

 kleiner die Dämpfung der Eigenschwingungen des Emp- 

 fängers und des Erregers ist. 



Kohärer Wirkung kann auch durch Schall und auf 

 mechanischem Wege hervorgerufen werden, nicht aber 

 in so starkem Grade, wie auf elektrischem. 



F. Giesel: Über Polonium und die induzierende 



Eigenschaft des Radiums. (Berichte d. deutsch. 



chemischen Gesellsch. 1903, Jahrg. XXXVI, S. 2368—2370.) 



Nach Marckwald (vgl. Rdsch. 1902, XVII, 406) 

 erlangt metallisches Wismut in einer salzsauren Lösung 

 von radioaktivem Wismut in hervorragender Weise die 

 Fähigkeit, wie das Polonium «-Strahlen auszusenden, und 

 ein auf dem Wismut entstehender Niederschlag wurde 

 von ihm für metallisches Polonium gehalten. Herr Gie- 

 sel hat mit seinen Präparaten die erste Beobachtung be- 

 stätigt, hingegen hat er auf dem Wismut keine Spur eines 

 Niederschlages entdecken können , so daß die Aussicht, 

 auf diesem Wege genügende Mengen des Elementes zu 

 erlangen, eine sehr geringe war. Verf. suchte daher auf 

 anderem Wege zur Erforschung der Natur des Poloniums 

 zu gelangen. 



In eine Lösung von 0,01 g Radiumbromid in 1 cm 3 

 angesäuertem Wasser legte er ein frisch abgespaltenes 

 Wismutstückchen und fand , daß es nach 1 bis 2 Tagen 

 intensiv «-Strahlen, aber keine /3-Strahlen aussandte, auch 

 nachdem höchst sorgfältig jede Spur von Radiumsalz 

 entfernt war. Sorgfältig gereinigter und ausgeglühter 

 Platindraht und gleiches Palladiumblech erlangten in der 

 Lösung die gleiche Aktivität, nur in bedeutend geringe- 

 rem Grade. Auch der Teil eineB mit seinem Ende in 

 die Radiumlösung getauchten Platindrahtes, der oberhalb 

 der Lösung nur mit Luft in Berührung gewesen, war 

 deutlich aktiv. 



Die so dem Wismut, Palladium und Platin durch 

 Radium künstlich mitgeteilte «-Strahlung ließ, soweit be- 

 obachtet, keine Abnahme mit der Zeit erkennen. Sie 

 unterscheidet sich hierdurch von der durch Induktion 

 erzeugten Aktivität, die mit der Zeit sehr schnell abklingt. 



Die bei diesen Versuchen in die Lösung gegangenen 

 geringen Spuren von Wismut bzw. Palladium wurden 

 ausgefällt und gaben auch nach übermäßigem Auswaschen 

 starke ß - Strahlung ; ob und in welchem Grade diese 

 Strahlung konstant ist, soll weiter untersucht werden. 



Schließlich bestätigt Herr Giesel noch die Curie- 

 sche Beobachtung einer Wärmeentwickelung des Radiums 

 durch folgenden einfachen Versuch : Senkt man in eine 

 Glasflasche mit 0,7 g Radiumbromid ein Thermometer, 

 so steigt es in kurzer Zeit um 5° über die Temperatur 

 der Umgebung und behält diese Temperatur, solange es 

 in der Flasche weilt. Über einer mit einem Glimmer- 

 blatt verschlossenen Kapsel, die 0,3 g Radiumbromid ent- 

 hält, zeigt das gegen Luftströmung geschützte Thermo- 

 meter eine Temperaturzunahme von fast 2°. 



E. Fischer: Synthese von Derivaten der Poly- 

 peptide. (Berichte der deutscheu chemischen Gesellschaft 

 1903, Jahrg. XXXVI, 2094.) 

 E. Fischer und E. Otto: Synthese von Derivaten 

 einiger Dipeptide. (Ebenda, S. 2106.) 

 In den Proteinstoffen sind die Aminosäuren höchst- 

 wahrscheinlich als Anhydride nach Art der Säureamide 

 miteinander verbunden. Die Bemühungen des Herrn 

 Fischer gingen nun dahin, einfache Anhydride der 

 Aminosäuren synthetisch darzustellen. Der erste Schritt 

 in dieser Richtung war die Gewinnung des Glyzylglyzins 

 NH 2 CH 2 C0 . NH . CO . COJI aus dem Glyzynanhydrid 

 durch Aufspaltung mit Säuren. Um an dieses ein drittes 

 Molekül einer Aminosäure anzuheften, mußte die leicht- 

 veränderliche Aminogruppe durch Einführung der Karb- 

 oxäthylgruppe festgelegt werden, und die so erhaltene 

 Verbindung, Karbäthoxylglyzylglyzin konnte dann in 



Form ihres Esters mit anderen Aminosäureestern durch 

 bloßes Erhitzen kombiniert werden. Auf diesem Wege 

 gelang es Verf. , den Karbäthoxyldiglykylleuzinester 

 C,H 5 0. 2 C . NH . CH ä . CO . NH . CIL. . CO . NH . CH . (C 4 H 9 ) CO s 

 . C 2 H 5 darzustellen. Da die weitere Fortsetzung der Syn- 

 these auf Schwierigkeiten stieß, arbeitete Herr Fischer 

 eine neue Methode aus, die im folgenden skizziert wer- 

 den soll. 



Bisher war es nicht gelungen, die gewöhnlichen 

 Aminosäuren in die entsprechenden Säurechloride zu 

 verwandeln; nach Einführung der Karboxäthylgruppe 

 jedoch gelang dies mit Hilfe von Thionylchlorid. Das Karb- 

 äthoxylglyzin wird durch gelindes Erwärmen mit Thionyl- 

 chlorid glatt in das Chlorid umgewandelt, und dieses 

 reagiert dann mit den Estern der Aminosäuren schon bei 

 niederer Temperatur. Dieses Verfahren läßt sich nun 

 auf die komplizierten Systeme anwenden. Wird z. B. 

 Karbäthoxylglyzylglyzin mit Thionylchlorid behandelt, 

 so entsteht ein Chlorid, das mit Glyzylglyzinester eine 

 Verbindung gibt, die vier Moleküle anhydridartig ver- 

 kuppelt enthält: C 2 H,0 2 C . NH . CH 2 . CO . NH . CH 2 . CO 

 . NH.CH 2 .CO.NH.CH 2 .C0 2 .C 2 H 5 . — Durch Ver- 

 seifung erhält man aus dieser Verbindung, die Herr 

 Fischer Karbäthoxyltriglyzylglyzinester nennt, Säuren, 

 und durch Ammoniak läßt sieh auch in eine derselben 

 leicht die Amidgruppe einführen. 



„Es liegt auf der Hand, daß man mit Hilfe desgleichen 

 Verfahrens zahllose Kombinationen durch Verwendung 

 der verschiedenen Aminosäuren bereiten kann, und wenn 

 man noch die Diamino- und Oxyaminosäuren heranzieht, 

 so werden meiner Ansicht nach Produkte zum Vorschein 

 kommen, die mit den natürlichen Peptonen schon manche 

 Ähnlichkeit besitzen." Das fremde Element darin, das 

 Karbäthoxyl, bzw. in den freien Säuren das Karboxyl, 

 das an den Stickstoff gebunden ist, konnte bis jetzt 

 nicht als Kohlensäure abgespalten werden, da diese hier 

 auffallend fest haftet, und es muß noch ein besonderes 

 Verfahren aufgefunden werden, um sie ohne tiefgreifende 

 Veränderung des Moleküls zu entfernen. 



Einen ganz anderen Weg zur Darstellung der Poly- 

 peptide haben die Herren Fischer und Otto in der 

 zweiten Arbeit eingeschlagen. Chlorazetylchlorid vereinigt 

 sich mit Alaninester sehr leicht zu Chlorazetylalaninester; 

 wird dieses Produkt mit alkoholischem Ammoniak be- 

 handelt, so wird das Chlor durch Amid ersetzt, man 

 erhält aber, da gleichzeitig Alkoholabspaltung und 

 Ringschluß eintritt, das Glyzinalaninanhydrid, das erste 

 aus zwei verschiedenen aliphatischen Aminosäureresten 

 zusammengesetzte Diazipiperazin. Dieses Verfahren, auf 

 den Glyzylglyzinester angewendet, gab zunächst den 

 Chlorazetylglyzylglyzinester und daraus durch vorsichtige 

 Verseifung das Chlorazetylglyzylglyzins (Cl . CH 2 . CO . NH 

 .CHj.CO.NH.CHj.CO3H). Wird dieses schließlich 

 mit konzentriertem, wässerigem Ammoniak erwärmt, so 

 erhält man kein Diazipiperazinderivat, sondern das Tri- 

 peptid NH 2 . CH. 2 . CO . NH . CH S . CO . NH . CIL, . C0 2 H. 

 „Diese Reaktion, die für die Synthese von Tripeptiden 

 der verschiedensten Art viele Aussicht besitzt, soll noch 

 eingehend untersucht werden." P. R. 



A. Anerbach und H. Friedenthal: Über die Reaktion 

 des menschlichen Harnes unter verschie- 

 denen Ernährungsbedingungen und ihre 

 quantitative Bestimmung. (Arch. für Anat. und 

 l'hvs. Physiol. Abteilung 1903. S. 397—411.) 

 In einer früheren Mitteilung (Rdsch. 1902, XVII, 228) 

 hatte Herr Friedenthal darauf hingewiesen, daß alle 

 tierischen und pflanzlichen Gewebe nicht alkalisch , son- 

 dern neutral oder schwach sauer reagieren und daß 

 auch das Blutserum unter die neutralen Flüssigkeiten zu 

 rechnen sei, da seine Alkaleszenz nicht einmal die einer 

 0,00001 Normalalkalilösung erreicht. In der vorliegenden 

 Arbeit wurde der Harn in dieser Richtung untersucht, 

 ! wobei die Ermittlung der wahren Reaktion insofern 



