Nr. 28. 1904. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



XIX. Jahrg. 359 



hierfür besteht darin, daß es mir nicht gelungen ist, mit 

 einem mir freundlichst zur Verfügung gestellten Radium- 

 präparat die für die Wasserstoffsuperoxydstrahlung 

 charakteristischen Rückabbildungen zu erzielen. 



Man kann also, wenn man überhaupt auf diesem 

 Wege zu einer Entscheidung der Frage zu gelangen 

 hofft, nur vermuten, daß sich entweder, wie Graetz 

 andeutet, im Wasserstoffsuperoxyd ein anderer bisher 

 nicht bekannter aktiver Körper befindet, oder daß sich, 

 wie unten erörtert werden soll, ein solcher erst im Wasser- 

 stoffsuperoxyd selbst bildet. Bei der Untersuchung dieser 

 Frage haben sich einige Erscheinungen gezeigt, die mir 

 interessant genug erscheinen, um etwas weiter auf die- 

 selben einzugehen. 



Bei Wiederholung der Graetzsehen Versuche stellte 

 sich die auch von Graetz erwähnte Schwierigkeit ein, 

 daß von vier Proben käuflichen dreiprozentigen Wasser- 

 stoffsuperoxyds nur eine einzige einigermaßen brauch- 

 bare Resultate ergab. Auch von vier verschiedenen tech- 

 nischen Zwecken dienenden Sorten von Wasserstoffsuper- 

 oxyd , von denen mir die chemische Fabrik von Dr. 

 R.Friedrich in Glösa bei Chemnitz größere Mengen zur 

 Verfügung stellte, und deren Verschiedenheit lediglich 

 durch die verschiedene Art ihrer Reinigung bedingt war, 

 waren nur zwei für diese photographischen Versuche 

 brauchbar. Dies wurde die Veranlassung, alle diese 

 Sorten zur näheren Feststellung des Unterschiedes durch 

 Eindampfen im Wasserbade auf daB Vorhandensein 

 fester Rückstände zu untersuchen. Solche wurden denn 

 auch, wie es bei diesen technischen Sorten zu erwarten 

 war, bei allen Proben in verschiedener Menge gefunden. 

 Alle Rückstände bestanden im wesentlichen aus anorga- 

 nischen Bestandteilen, in der Hauptsache Baryumverbin- 

 dungen, reagierten alkalisch, enthielten aber durchgehends 

 auch einen klebrig-harzigen Bestandteil organischer Na- 

 tur. Obwohl in allen diesen Rückständen auf chemi- 

 schem Wege keine Spuren von Wasserstoffsuperoxyd 

 mehr nachgewiesen werden konnten, gaben sie, wenn die 

 Temperatur beim Eindampfen unter 80° C gehalten wor- 

 den war, genau so gute photographische Wirkungen 

 wie das Wasserstoffsuperoxyd selbst; nur bedurfte es 

 einer längeren Expositionszeit (statt 15 bis 20 Minuten 

 40 bis 45 Minuten). Da der Rückstand nach Verkohlen 

 des harzigen Bestandteiles seine photographische Wir- 

 kung vollkommen verlor, so wurde, um den Einfluß 

 dieses Bestandteiles näher zu prüfen, dieser mit Äther 

 extrahiert, was sich als ein durchaus gangbarer Weg 

 erwies. Nach Abdampfen des Äthers, der selbstverständ- 

 lich vor seinem Gebrauche ebenfalls auf sein Verhalten 

 gegen die Platte gründlich geprüft worden war, entweder 

 im Wasserbad oder im Vakuum, ergab sieh ein klares, 

 gelbdurchsichtiges Harz, das ebensogut gewonnen wer- 

 den konnte, wenn das Wasserstoffsuperoxyd selbst, nicht 

 sein Rückstand, mit Äther ausgeschüttelt und dann der 

 Äther beseitigt wurde. Sowohl die durch Ausschütteln 

 des Rückstandes gewonnene, von Wasserstoffsuperoxyd 

 freie ätherische Harzlösung, wie das feste Harz photo- 

 graphierten ebensogut wie der ursprüngliche Rückstand, 

 der seinerseits eine der extrahierten Harzmenge ent- 

 sprechende Abnahme seiner Wirknngsfähigkeit zeigte 

 und durch hinreichend gründliche Extraktion wirkungs- 

 los gemacht werden konnte. 



Zur Erklärung dieser Erscheinung gibt es zunächst 

 drei Möglichkeiten. 



Entweder enthält der Rückstand und, von ihm über- 

 tragen, das Harz doch noch Spuren von Wasserstoffsuper- 

 oxyd, die sich durch chemische Reaktionen nicht mehr 

 nachweisen lassen , dagegen für eine photographische 

 Wirkung noch ausreichen. Wenn diese Erklärung auch 

 um deswillen wenig wahrscheinlich erscheint, weil sie 

 eine weit beträchtlichere Verlängerung der Expositions- 

 zeit erwarten läßt, als es tatsächlich der Fall ist, so wurde 

 doch zur genaueren Prüfung durch ganz allmähliche Ver- 

 dünnung eine so schwache Lösung von Wasserstoffsuper- 



oxyd hergestellt, daß ihr Gehalt gerade an der Grenze 

 der Möglichkeit, ihn chemisch nachzuweisen, lag. Mit 

 dieser Flüssigkeit wurden nun Aufnahmen gemacht, 

 deren Expositionszeiten wesentlich über die bei den vor- 

 her beschriebenen Versuchen angewendeten hinausgingen. 

 Trotzdem haben sich bei keinem dieser zahlreichen Ver- 

 suche selbst diese größeren Expositionszeiten als aus- 

 reichend erwiesen, um eine wahrnehmbare Wirkung auf 

 der Platte zu erzielen. Damit ist der Beweis erbracht, 

 daß, wenn die chemische Reaktion versagt, bei der ge- 

 wählten Versuchsanordnung auch keine photographische 

 Wirkung mehr eintritt, daß also die Wirkung des Rück- 

 standes nicht durch chemisch nicht nachweisbare Spuren 

 von Wasserstoffsuperoxyd hervorgerufen sein kann. 



Es bleiben nun noch die beiden Möglichkeiten, daß 

 entweder der harzige Bestandteil des Rückstandes seihst 

 die Ursache der photographischen Wirkung ist, oder daß 

 der von Graetz vermutete, unbekannte aktive Körper 

 mit dem Harz zugleich extrahiert worden ist. 



Da eine Anfrage ergab, daß die technischen Zwecken 

 dienenden Wasserstoffsuperoxyde allgemein in hölzernen 

 Bottichen hergestellt werden, und hierdurch eine nahe- 

 liegende Erklärung für das Auftreten des harzigen Kör- 

 pers angedeutet war , da sich Harze aus harzhaltigen 

 Hölzern durch Wasserstoffsuperoxyd leicht ausziehen 

 lassen, wurde zur Entscheidung zwischen diesen beiden 

 Möglichkeiten Wasserstoffsuperoxyd so hergestellt , daß 

 ein Eindringen organischer Substanzen ausgeschlossen 

 war. Es ergab sich dann , daß dieses harzfreie Wasser- 

 stoffsuperoxyd ebenso wirksam ist wie das käufliche, 

 daß aber sein rein anorganischer, ein trockenes, weißes 

 Pulver darstellender Rückstand ohne jede Wirkung 

 auf die Platte blieb. Selbst bei Expositionszeiten von 5 

 und 6 Tagen war mit keinem dieser zahlreich aus wirk- 

 samem Wasserstoffsuperoxyd hergestellten, harzfreien 

 Rückstände eine Wirkung zu erzielen, während alle aus 

 käuflichem H 2 2 hergestellten Produkte binnen höchstens 

 einer Stunde sicher wirkten. 



Damit ist einerseits bewiesen, daß in dem Harz nicht, 

 wie es für den Augenblick scheinen konnte , wenn es 

 auch von vornherein nicht sehr wahrscheinlich war, der 

 wirksame Bestandteil des Wasserstoffsuperoxyds gefun- 

 den ist, daß aber anderseits dieses Harz bei der Wirkung 

 des Rückstandes eine gewisse Rolle spielen muß. Um 

 dieselbe näher zu ergründen, wurde dem selbstgefertig- 

 ten, harzfreien Wasserstoffsuperoxyd in der Weise Harz 

 zugeführt, daß ihm harzhaltiges Kiefernholz zugesetzt 

 wurde, von dem vorher auf das sorgfältigste festgestellt 

 war, daß es seihst auf die photographische Platte keinen 

 Einfluß hatte. Nunmehr hergestellte Rückstände glichen 

 den wirksamen nicht nur im Aussehen, sondern waren 

 auch ihrerseits ebensogut wirksam wie die ursprüng- 

 lich gewonnenen, so daß zweifelsohne in dem von Wasser- 

 stoffsuperoxyd freien Rückstand das Harz für das Pho- 

 tographieren tatsächlich wesentlich ist. 



Da aber auch das harzfreie H.,0 2 photographiert, wäh- 

 rend das Harz vor dem Eintragen dies nicht tut, so scheint 

 nur die Möglichkeit zu bleiben, daß das im Wasserstoffsuper- 

 oxyd befindliche Harz den aktiven Körper desselben in sich 

 aufnimmt, während er beim Eindampfen ohne Harz ent- 

 weicht. Auch dies ist nicht richtig. Denn durch eine 

 neue Versuchsreihe ließ sich zeigen, daß eine Berührung 

 von Harz und Flüssigkeit überhaupt nicht nötig ist, son- 

 dern daß es durchaus genügt, das Holz im offenen 

 Räume einer Bestrahlung durch das H 2 2 eine 

 Zeitlang auszusetzen, um das in ihm enthaltene 

 Harz photographisch aktiv zu machen. Ein 

 derartig vorbereitetes Stück Holz, das über- 

 haupt mit H 2 2 nie in Berührung gekommen ist, 

 liefert, über einer Platte aufgehängt, ein gutes 

 Bild aller in ihm enthaltenen Harzadern. 



Hierfür bleibt nur die Erklärung übrig, daß das ver- 

 wendete inaktive Harz durch die Bestrahlung aktiviert 

 wird, und zwar so, daß es die Fähigkeit, an seiner Ober- 



