500 XIX. Jahrg. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



1904. Nr. 39. 



die durch verschieden dicke Schichten der untersuchten 

 Stoffe hindurchgegangen waren, eindrangen. Die Kurven 

 der Absorptionen im Verhältnis zur Dicke der Schichten 

 werden nicht genau durch das Potentialgesetz I = I e— ix , 

 wo die I die Intensität der Strahlen, x die Schichtdicke 

 und X den Absorptionskoeffizienten bedeute, wiedergegeben. 

 Man muß vielmehr annehmen, daß X sich mit der Dicke 

 der durchsetzteu Substanz vermindert, besonders gilt 

 dies für Zink, Blei, Quecksilber und Platin, während 

 die Absorptioa in Wasser, Glas und Aluminium so klein 

 ist, daß eine Änderung des Koeffizienten nicht sicher 

 nachgewiesen werden konnte. 



Der Umstand, daß bei den schwereren Stoffen der 

 Absorptionskoei'fizient bei zunehmender Dicke der durch- 

 strahlten Schicht schnell abnimmt, weist auf den Schluß, 

 daß die y-Strahlen heterogen sind, und daß die Unter- 

 schiede zwischen den Absorptionskoeffizienten der mehr 

 und der weniger durchdringenden Teile um so ausge- 

 sprochener sind, je größer die Dichte der für die Ab- 

 sorption verwendeten Substanz ist. 



Während der Drucklegung der vorstehenden Abhand- 

 lung wurde Verf. mit den beiden Abhandlungen von Pa- 

 schen (Rdsch. XIX, 330 und 365) bekannt, in denen dieser 

 Autor dafür eintritt, daß die y-Strahlen eine negative 

 Ladung mit sich führen. Er bemerkt zur ersten Ab- 

 handlung, daß ein Metall auch unter der Wirkung von 

 Röntgenstrahlen negativ geladene Korpuskeln ausgeben 

 und positiv geladen werden kann. Der Versuch stimme 

 daher auch mit der Identität von y- und Röntgenstrahlen, 

 während der in dar zweiten Arbeit gebrachte Nachweis, 

 daß negativ geladene Radiumstrahlen existieren, die im 

 Magnetfelde nur leicht abgelenkt werden, keinen direkten 

 Beweis dafür liefert, daß die y-Strahlen negative Ladung 

 führen. 



0. W. Richardson, J. Nicol und T. Pamell: Die 



Diffusion des Wasserstoffs durch heißes 

 Platin. (Philosophical Magazine 1904, ser. 6, vol. VIII, 

 p. 1-29.) 

 Die zuerst von Graham beobachtete Eigenschaft 

 des Platins , Wasserstoff zu absorbieren und durchzu- 

 lassen, ist vielfach, und jüngst namentlich von Winkel- 

 mann , näher untersucht worden. Er fand durch Mes- 

 sung der Diffusion des Wasserstoffs unter verschiedenen 

 Drucken aus verschieden erhitzten Platinröhren, daß die 

 Geschwindigkeit der Diffusion durch das Platin nicht 

 proportional ist dem Druck, wie man erwarten möchte, 

 sondern nahezu proportional der Quadratwurzel des 

 Druckes (vgl. Rdsch. 1902, XVII, 34). Dies Resultat fand 

 seine Erklärung durch die Annahme, daß der Wasser- 

 stoff sich in Atome dissoziiere, welche fähig sind, durch 

 das Platin zu diffundieren, während der nichtdissoziierte 

 Wasserstoff dies nicht vermag. Der Umstand, daß ander- 

 weitige Belege für die Annahme, daß freier Wasserstoff 

 bei hohen Temperaturen sich dissoziiere , nicht bekannt 

 sind, bestimmte die Verff. , diese Schlußfolgerung einer 

 weiteren experimentellen Prüfung zu unterwerfen. Sie 

 wollten die Diflüsionsgeschwindigkeit des Wasserstoffs 

 durch heißes Platin messen, während der treibende Druck 

 und die Temperatur des Metalls in weitem Umfange 

 variiert werden. 



Die Methode der Untersuchung bestand in der Mes- 

 sung der Druckabnahme in einem mit Wasserstoff ge- 

 füllten Gefäße, in welches eine Platinröhre eingefügt ist. 

 Die Röhre wird elektrisch auf konstante Temperatur er- 

 hitzt, und der Wasserstoffdruck an der anderen Seite 

 der Metallwand wird auf Null gehalten, indem man ent- 

 weder in der Luft den austretenden Wasserstoff ver- 

 brennt oder durch eine Luftpumpe entfernt. Eine große 

 Schwierigkeit unter den bereits von Winkelmann er- 

 örterten ist die Veränderung, das Brüchigwerden des 

 Platins infolge der lange fortgesetzten Erhitzung. Dieses 

 konnte fast ganz vermieden werden, wenn man dafür 

 sorgte, daß beim abwechselnden Erwärmen und Abkühlen I 



das Metall nicht angestrengt wurde. Die Diffusion konnte 

 in der Richtung von außen nach innen oder von innen 

 nach außen untersucht werden. Die letztere Methode ge- 

 stattet zwar einfachere Versuchsanorduung , da man den 

 austretenden Wasserstoff einfach wegbrenneu kann ; aber 

 ein großer Übelstand dabei ist, daß das Platin nur Wasser- 

 stoff durchläßt und geringe dem Wassersterstoff beige- 

 mischte Verunreinigungen sich in der kleinen Röhre an- 

 sammeln , so daß sie bald störend wirken. Es wurden 

 daher jedenfalls Vorversuche nach der anderen Methode 

 angestellt, welche überzeugend lehrten, daß die Diffusions- 

 geschwindigkeit in Übereinstimmung mit Winkel- 

 manns und Anderer Ergebnissen sich nahezu wie die 

 Quadratwurzel des Druckes änderte und mit der Tempe- 

 ratur sehr schnell zunahm. 



Für die eigentlichen Messungen wurde daher die 

 Druckänderung in einer kleinen Platinröhre bestimmt, 

 wenn der Wasserstoff unter verschiedenen Drucken durch 

 die auf verschiedene Temperaturen erhitzten AVände des 

 Platinröhrchens diffundierte. Die Drucke wurden vom 

 atmosphärischen bis 0,2 mm Quecksilber, die Temperatur 

 von 140° bis 1136° variiert. Die mit dem genau be- 

 schriebenen einfachen Apparat erhaltenen Zahlenwerte 

 sind ausführlich mitgeteilt und einer eingehenden Dis- 

 kussion unterzogen. Hier sollen nur die Hauptergebnisse 

 der Untersuchung nach der Zusammenfassung der Au- 

 toren wiedergegeben werden: 



„Die Geschwindigkeit der Diffusion des Wasserstoffs 

 durch die Wände einer heißen Platinröhre , welche an 

 der einen Seite auf dem Druck Null gehalten wird, ist 

 sehr angenähert proportional der Quadratwurzel des 

 Wasserstoffdruckes an der anderen Seite innerhalb der 

 weiten Druckgrenzen von 1 bis 760 mm. Dies Resultat 

 kann durch die Annahme erklärt werden, daß der Wasser- 

 stoff dissoziiert ist und daß die dissoziierten Atome frei 

 durch das Platin hindurchgehen. Eine solche Annahme 

 schließt die wahrscheinliche Anwesenheit einer gewissen 

 Menge (die freilich verschwindend klein sein kann) so- 

 wohl von Molekülen als von freien Atomen an der Innen- 

 und an der Außenseite des Platins in sich. Ein klarer 

 Beweis dafür, daß selbst hei den niedrigsten Drucken 

 entweder ein wahrnehmbarer Bruchteil dissoziierten 

 Gases an der Außenseite des Platins vorhanden ist oder 

 daß irgend ein merklicher Bruchteil in verbundenem 

 Zustande durchgeht, liegt jedoch nicht vor. 



Die Resultate können nicht erklärt werden nach 

 irgend einer Theorie, welche die Zahl der diffundieren- 

 den Teilchen pi-oportional setzt der Zahl der Wasser- 

 stoffmoleküle pro cm" an der Außenseite; also 

 etwa durch die Annahme einer Wirkung zwischen 

 dem Wasserstoffmolekül und dem Palladium, bei der 

 ein Atom aufgenommen und das andere fortgestoßen 

 wird. Eine Theorie jedoch, nach welcher das Palladium 

 sich mit einem Wasserstoffmolekül verbindet und dann 

 die Atome gesondert losläßt, würde Resultate geben 

 ähnlich denen der hier angenommenen Theorie und 

 würde somit wahrscheinlich die Resultate erklären. In 

 der Tat würde eine solche Theorie auch thermodyna- 

 misch der hier gegebenen äquivalent sein. 



Nach dieser Hypothese wurde eine Formel für die 

 Zahl der Grammoleküle Gas, die pro cm 3 in der Se- 

 kunde diffundieren, früher von einem der Verff. ge- 

 funden. In dem Falle, wo die Diffusion des nichtdisso- 

 ziierten Gases sehr klein ist und der dissoziierte Bruchteil 

 des äußeren Gases zu vernachlässigen ist, wird die Zahl 



7 9 \~jf~) ^"°> w0 ^ ^' e Dick 6 der Wände bedeutet, 

 |U 2 den Diffusionskoeffizienten der Atome durch das Platin, 

 ki die Dissoziationskonstaute des Wasserstoffs an der 

 Innenseite des Platins, A die Löslichkeit des molekularen 

 Wasserstoffs in Platin und P die äußere Konzentration 

 des Gases bei 0° C unter dem Druck der Experimente 

 ki % ist, wie gezeigt wird, = Cö'fee~«'| 4 ö, wo C eine Kon- 

 stante, die absolute Temperatur und q t die Dissozia- 



