Nr. 48. 1904. 



Natur \vi3senachaftliche Rundschau. 



XIX. Jahrg. 621 



sikalische Chemie" bezeichneten Disziplin zugehören. So 

 wies er 1864 darauf hin, daß die Formeln der chemischen 

 Verbindungen unvollständig seien, da sie die energetischen 

 Verhältnisse, welche dabei ins Spiel treten, nicht zum 

 Ausdrucke bringen. Er ist der Meinung, daß die Be- 

 stimmung der gesamten spezifischen Wärme der freien 

 Elemente und ihrer Verbindungen hierzu die nötigen An- 

 haltspunkte liefern würde. Diese Ansicht ist eine irrige; 

 es geht dies allein schon daraus hervor, daß bei der 

 Bildung fester Verbindungen aus feBten Grundstoffen die 

 spezifischen Wärmen der letzteren ungeändert bleiben, 

 die Verbindungsenergie also gar nicht dadurch aus- 

 gedrückt werden kann. 



Höchst interessant sind die Anschauungen, welche 

 Williamson 1851 in der Arbeit über die Ätherbildung 

 bezüglich der Gleichgewichtserscheinungen in Lösungen 

 und Gasen entwickelt. Ausgehend von der Beobachtung, 

 wonach bei der Ätherbildung aus Alkohol und .Schwefel- 

 säure ein fortwährender Austausch ungleichartiger Atome 

 und Atomgruppen stattfinde, indem Wasserstoff und 

 Äthyl fortwährend ihre Plätze wechseln , kommt er zu 

 dem Schlüsse, daß dieser Austausch um so leichter ein- 

 treten müsse, je näher sich die auszutauschenden Be- 

 standteile stehen, und folgerichtig bei gleichartigen am 

 leichtesten stattfinden würde. „Wir werden auf diese 

 Weise zu der Annahme geführt, daß in einem Aggregat 

 von Molekeln jeder Verbindung ein fortwährender Aus- 

 tausch zwischen den in ihr enthaltenen Elementen vor 

 sich geht. Angenommen z. B., ein Gefäß mit Salzsäure 

 würde durch eine große Zahl von Molekeln HCl ange- 

 füllt, so würde uns die Betrachtung, zu der wir gelangt 

 sind, zu der Annahme führen, daß jedeB Atom Wasser- 

 stoff nicht in ruhiger Gegeneinanderlagerung neben dem 

 Atom Chlor bleibe, mit dem es zuerst verbunden war, 

 sondern daß ein fortwährender Wechsel des Platzes mit 

 anderen Wasserstofi'atomen stattfinde. Natürlich ist dieser 

 Wechsel für uns nicht direkt wahrnehmbar, weil ein 

 „Atom" Chlorwasserstoff wie das andere ist; aber ange- 

 nommen, wir mischen Salzsäure mit schwefelsaurem 

 Kupferoxyd (unter dessen Atomen ein ähnlicher Platz- 

 wechsel stattfindet), so werden die basischen Elemente, 

 Wasserstoff und Kupfer, ihren Platzwechsel nicht auf 

 denjenigen Kreis von Atomen beschränken, mit denen 

 sie zuerst verbunden waren. Das Wasserstoffatom wird 

 sich nicht bloß von einem Atom Chlor zum anderen be- 

 wegen, sondern auch abwechselnd ein Atom Kupfer ver- 

 treten , indem Bich Schwefelsäure und Kupferchlorid 

 bildet. Auf diese Weise sind zu jeder Zeit, wenn wir 

 eine Mischung untersuchen, die Basen unter den ver- 

 schiedenen Säuren geteilt, und iu gewissen Fällen, wo 

 die Verschiedenheit der Eigenschaften der entsprechenden 

 Molekeln sehr groß sind, findet mau, daß die stärkeren 

 Säuren und stärkeren Basen fast gänzlich zusammen ver- 

 bunden bleiben und die schwächeren Säuren sich mit 

 den schwächeren Basen verbinden" usw. „Mischt man 

 dagegen die Salzsäure statt mit Kupfer- mit Silbersulfat- 

 lösung , so wird im ersten Augenblick ebenfalls eine 

 Teilung der Basen in die Säuren eintreten, indem sich 

 die vier Verbindungen H 2 S0 4 , Ag. 2 S0 4 , HCl, AgCl bilden. 

 Von diesen wird die letzte wegen ihrer Unlöslichkeit 

 sich trennen und aus dem Kreis der Umsetzung aus- 

 scheiden. Die drei in der Lösung bleibenden Ver- 

 bindungen setzen natürlich den Austausch ihrer Bestand- 

 teile fort und geben Anlaß zur Entstehung neuer 

 Mengen AgCl, so lange, bis alle in der Flüssigkeit ent- 

 haltenen Bestandteile sich zu dieser Verbindung ver- 

 einigt haben, während nur ein sehr geringer Teil gelöst 

 in dem Kreis der Umsetzung bleibt." William son 

 weist auf die Übereinstimmung dieser Ideen mit den- 

 jenigen Berthollets hin, dessen Ansichten von vielen 

 bedeutenden Chemikern geleugnet würden, und schließt 

 seine Abhandlung mit den Worten: „Die Chemiker haben 

 in den letzten Jahren mit der Anwendung der atomi- 

 stiBchen Theorie eine unsichere und , wie ich glaube, 



unbegründete Hypothese verknüpft, nämlich die, daß die 

 Atome im Zustande der Ruhe seien. Ich verwerfe diese 

 Hypothese und gründe meine Ansichten auf der breiteren 

 Basis der Bewegung der Atome." 



Die Ansichten, welche Williamson hier entwickelt, 

 sind heute von grundlegender Bedeutung geworden. So 

 sind seine Darlegungen über den gegenseitigen Aus- 

 tausch der Molekeln ganz ähnlich denen, welche 1857 

 | Rudolf Clausius in seiner berühmten Abhandlung 

 „über die Elektrizitätsleituug in Elektrolyten" ') unab- 

 ] hängig von Williamson auseinandersetzt. Der auch 

 i von Clausius betonte Unterschied besteht bloß darin, 

 j daß Williamson einen fortwährenden Wechsel der 

 j Atome annimmt, während es nach Clausius „zur Er- 

 I klärung der Elektrizitätsleituug genügt, wenn bei den 

 Zusammenstößen der Gesamtmolekeln hin und wieder, 

 und vielleicht verhältnismäßig selten, ein Austausch der 

 Teilmolekeln stattfindet". Die weitere Erörterung dieser 

 Frage in Verbindung mit dem abnormen Verhalten, 

 welches die Elektrolyte hinsichtlich ihres osmotischen 

 Druckes und der damit zusammenhängenden Erschei- 

 nungen aufweisen, hat Arrhenius bekanntlich zu außer- 

 ordentlich bedeutsamen Ergebnissen in bezug auf die 

 Theorie der Lösungen geführt. 



Wir finden ferner in diesen Darlegungen zum ersten 

 Male die Idee des beweglichen Gleichgewichts zwischen 

 mehreren Stoffen auftauchen, welche später von Guld- 

 berg und Waage in ihrer Theorie der Massenwirkung 

 wieder aufgestellt worden ist. 



Haben alle diese Ausführungen unseres Forschers 

 auch auf die Entwickelung der chemischen Wissenschaft 

 keinen weiteren Einfluß geübt, so zeugen sie doch von 

 einem tief ins Wesen der chemischen Vorgänge ein- 

 dringenden Geiste. 



Williamsons wissenschaftliche Leistungen wurden 

 von der Gelehrtenwelt durch Ehrungen aller Art aner- 

 kannt. Er war zweimal Präsident der Chemical Society, 

 seit 1873 Ehrenmitglied der deutschen chemischen Ge- 

 sellschaft. Der Royal Society gehörte er seit 1855 an; er 

 bekleidete in ihr lange Jahre das Amt des Foreign 

 Secretary und wurde 1889 zum Vicepräsidenten gewählt. 

 Von der Verleihung der Boyal Medal an ihn war schon 

 früher die Rede. Seit 1873 war er korrespondierendes 

 Mitglied der Akademie zu Paris, seit 1875 der Akademie 

 zu Berlin usw. J. Bi eh ring er. 



Berichte aus den naturwissenschaftlichen 



Abteilungen der 76. Versammlung deutscher 



Naturforscher und Ärzte zu Breslau 1904. 



Abteilung 5a: Agrikulturchemie und landwirt- 

 schaftliches Versuehswesen. 



Erste Sitzung, 19. September, nachmittags. Vor- 

 sitzender Herr Prof. Dr. Pfeiffer (Breslau). Die ersten 

 Vorträge hält Herr Dr. Lemmermann (Dahme): 1. „Über 

 den Einfluß des Bodenvolumens auf die Entwickelung 

 der Pflanzen." Das schwächere Wachstum der Pflanzen 

 in kleineren Gefäßen gegenüber größeren wird nach der 

 Ansicht des Redners nicht nur durch den Raum an sich 

 bedingt, sondern es steht im Zusammenhange mit den 

 durch den Raum bedingten Ernährungsverhältnissen. 

 Die Schwierigkeiten der Versuchsanstellung sind es be- 

 sonders, welche früher zu abweichenden Resultaten 

 führten. 2. „Über die Nährwirkung des Ammoniak- 

 stickstoffs im Vergleich zum Salpeterstickstoff." Die 

 Versuche, in Wasserkulturen, hat Redner unter Beob- 

 achtung aller bisherigen Erfahrungen angestellt, wobei 

 sich zeigte, daß die von ihm angewandten Versuchs- 

 pflanzen dem Stickstoff in Form von Salpeter den Vor- 

 zug gaben. 3. „Über die wahrscheinliche Ursache der 

 verschiedenartigen Ernährungsverhältnisse der Legumi- 

 nosen und Gramineen." Die Gramineen stehen den Legumi- 

 nosen bei der Ernährung in Verschiedenem nach. So 



') Poggendorffs Annalen der Physik und Chemie 101, 338. 



