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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 4. 



A. Oberbeck: lieber das Verhalten des allotropen 

 Silbers gegen den elektrischen Strom. 

 (Wiedemann's Annalen der Physik 1892, Bd. XLVII, 

 S. 353.) 

 Die mannigfachen ätiotropen Zustände des Silbers, 

 ■welche Herr Lea entdeckt und in mehreren Mitthei- 

 lungen beschrieben, hatten Herrn Oberbeck verschie- 

 dene und veränderliche Leitungsfahigkeiten gezeigt, die 

 von einer Reihe von Einflüssen abhängig sich erwiesen 

 (Rdsch. VII, 382) und einer weiteren eingehenderen 

 Untersuchung unterworfen wurden. Herr Oberbeck 

 wählte für seine Messungen vier verschiedene Silber- 

 niederschläge, die er aus vier bestimmten Mischungen 

 gewonnen hatte; dieselben ergaben zwar noch inner- 

 halb der vier Gruppen eine Anzahl unter sich ver- 

 schiedener Glieder, aber in Betreff des Verhaltens ihres 

 elektrischen Widerstandes konnten sie als Gruppen zu- 

 sammengefasst werden. Auf eine nähere Charakteri- 

 sirung dieser verschiedenen Silbermodificationen soll 

 hier nicht eingegangen werden, ebenso wenig auf ihre 

 Darstellung; bemerkt sei nur in Bezug auf die Ver- 

 suchsaustelluug, dass der als breiige Masse gewonnene 

 Silberniederschlag mit einem Pinsel auf Cartonpapier 

 iu vollständiger, aber nicht zu dicker Schicht aufge- 

 tragen wurde; das Papier wurde dann in Streifen ge- 

 schnitten, deren elektrischer Widerstand in bekannter 

 Weise gemessen werden konnte. Von den vier unter- 

 suchten Gattungen Silber waren I und II Leiter, die 

 Lüftungen III und IV hingegen waren Isolatoren. 



Die Aenderungen des elektrischen Widerstandes der 

 Silbermodificationen wurden nun zunächst unter dem 

 Einfluss einer Temperaturerhöhung untersucht. Hier- 

 bei zeigte sich, dass die Silbergattungen I und II bis 

 zu den Temperaturen von 50° bis 60° nur geringe Ab- 

 nahme des Wiederstandes erfahren, dass bei weiterer Er- 

 wärmung die Verringerung des Widerstandes bedeutend 

 wird, und dass es für jedes Präparat eine Temperatur- 

 grenze giebt, deren Ueberschreitung statt einer Ver- 

 minderung eine Vermehrung des Widerstandes zur Eolge 

 hat, wahrscheinlich wegen der beginnenden Oxydation 

 des Silbers. Die vor Ueberschreitung des Grenzwerthes 

 erreichte Widerstandsabnahme blieb auch nach der 

 Abkühlung bestehen. Bei Wiederholung der Erwärmung 

 trat zunächst eine geringe Vermehrung des Wider- 

 standes ein , und erst wenn man die bei der ersten Er- 

 wärmung erreichte Temperatur überschritten, erfolgte 

 eine weitere Abnahme des Widerstandes, die auch nach 

 der Abkühlung blieb. Die Gattungen I und II unter- 

 schieden sich unter eiuander dadurch, dass man bei der 

 ersten durch Erwärmung deu Widerstand auf sehr kleine 

 Werthe bringen konnte. Die Silberarten der Gruppe III, 

 welche bei gewöhnlicher Temperatur isolirten , fingen 

 zwischen 50° und 60° an schwache Leitung zu zeigen, 

 bei 100° wurde der Widerstand kleiner, aber schon bei 

 140° lag die Grenztemperatur- Die Silbergattung IV 

 widerstand dem Einflüsse der Erwärmung und blieb 

 Nichtleiter. 



Aehnlich wie die Erwärmung wirkte auch Belich- 

 tung vermindernd auf den Widerstand des allotropen i 

 Silbers; am empfindlichsten war die Gattung I, be- j 

 sonders die kupferfarbige Modification; aber auch ein- j 

 zelne Arten der Gattung II waren selbst dem diffusen 

 Tageslichte gegenüber empfindlich. 



Sehr energisch wurde der elektrische Widerstand 

 des allotropen Silbers durch chemische Einwirkung ver- 

 ändert. Eintauchen von Silberblättern in verschieden 

 coneentrirte Säuren oder Salzlösungen hatte neben sehr 

 auffallenden Aenderungeu der Farben eine sehr be- 

 deutende Abnahme des Widerstandes zur Folge. Auch 



hier machte die Gruppe IV eine Ausnahme, indem sie 

 selbst bei Einwirkung concentrirter Lösungen und von 

 Säure nicht beeinflusst wurde; sie blieb nichtleitend und 

 änderte ihre Farbe nur w T enig. 



Feuchtigkeit, deren Einfluss auf die elektrische 

 Leitungsfähigkeit sich bereits bei den ersten Versuchen 

 mit ätiotropem Silber bemerklich gemacht hatte , ergab 

 bei näherer Untersuchung regelmässig eine bedeutende 

 Steigerung des Widerstandes, der nach Entziehung der 

 Feuchtigkeit sich wieder seinem ersten Werthe näherte. 



Nachdem Herr Oberbeck dann noch den Einfluss 

 der elastischen Deformation untersucht , und denselben 

 zwar vorhanden, aber nicht wesentlich gefunden, giebt 

 er im Schlussparagraphen seiner Abhandlung einige 

 interessante historische Notizen über ätiotrope Metalle 

 und dann eine Deutung der beobachteten Erscheinung, 

 welche auf der Annahme beruht, dass, wie von mehreren 

 Seiten behauptet worden, das ätiotrope Silber im colloi- 

 dalen Zustande sich befinde. Da für den colloidalen 

 Zustand das Zusammentreten der einzelnen Körpermole- 

 cüle zu grösseren Gruppen charakteristisch ist, so würde 

 auch die Existenz dieser Mecülcomplexe als die Ursache 

 des schlechten Leitungsvermögens des ätiotropen Silbers 

 aufzufassen sein. Dass in Metallen eine Ansammlung 

 von Molecülen zu grösseren Gruppen eine Verschlech- 

 terung des Leituugsvermögens bewirkt, ist eine Hypo- 

 these, die so lange aufrecht erhalten werden kann, als 

 der Mechanismus des Durchganges des elektrischen 

 Stromes durch Metalle unbekannt bleibt. 



Aug'. Kekule: Zur Kenntniss des Formaldehyds. 

 (Ber. d. .1. ehem. Ges., 1892, Bd. XXV, S. 2435.) 



Der Formaldehyd CH ä O, diese denkbar einfachste 

 Verbindung von Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, 

 war seit, seiner Darstellung durch Hofmann in freier 

 Form nur als ein Gas bekannt, welches durch Ueber- 

 leiten eines Gemenges von Luft und Methylalkoholdanipf 

 über eine glühende Platiuspirale oder besser über 

 erhitzten Platinasbest leicht erhalten werden kann; seit 

 einigen Jahren ist auch eine etwa 40 procentige wässerige 

 Lösung des Formaldehyds Handelsproduct und findet zu- 

 mal bei der Synthese von Fuchsinen ausgedehnte, erfolg- 

 reiche Verwendung. Herr Kekule hat nun den aus seineu 

 festen Polymeren (CH 2 0)n durch Erhitzen dargestellten 

 Formaldehyd mittelst einer Kältemischung von Aether 

 und fester Kohlensäure stark abgekühlt, und dadurch in 

 eine wasserhelle, leicht bewegliche Flüssigkeit verwandelt, 

 welche hei — 21° siedet. Der Formaldehyd zeigt in 

 dieser Gestalt die Eigenschaften der verflüssigten Gase, 

 indem er zwischen — SO" und — 20° ein sehr starkes 

 Ausdehnungsvermögen besitzt, dessen Grösse dem des 

 flüssigen Schwefeldioxyds und Ammoniaks sehr nahe 

 kommt. Mit Rücksicht aufsein Polymerisationsvermögen 

 giebt der flüssige Formaldehyd Erscheinungen, welche 

 ausserordentlich au die bei der Cyansäure zu beob- 

 achtenden erinnert. Bei — 20° verwandelt er sich rasch, 

 aber ruhig, in eine feste Masse, während er bei niederen 

 Kältegraden verhältnissmässig lauge als Flüssigkeit halt- 

 bar ist. Erwärmt man ihn aber in zu geschmolzener 

 Röhre gelinde, indem man ihn der Zimmertemperatur 

 aussetzt, so findet eine starke Erhitzung statt, es macht 

 sich ein knatterndes Geräusch bemerkbar und die ent- 

 standene feste Modification wird unter explosionsartigem 

 Aufspritzen emporgeschleudert. Der so zu gewinnende, 

 feste, polymere Formaldehyd gleicht auch in seiner 

 äusseren Erscheinung ganz dem Cyamelid. K. 



