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Natur wissen seh a ftli che Run d Behau. 



No. 4. 



der sechziger Jahre sind die Arbeiten auf dem Gebiete 

 der organischen Chemie zwei Jahrzehnte hindurch fast 

 vollständig durch den weiteren Ausbau dieser Lehren 

 in Anspruch genommen worden. Wissenschaft und Indu- 

 strie — letztere namentlich in den modernen Zweigen 

 der Erzeugung künstlicher organischer Farbstone und 

 Heilmittel — haben aus dieser Forschungsrichtung den 

 weitgehendsten Nutzen gezogen. Insbesondere die Lehre 

 von der Isomerie hat durch dieselbe eine ungeahnte 

 Erweiterung und zugleich eine theoretische Grundlage 

 gewonnen , welche ihr weder die Radicaltheorie , noch 

 die typische Auffassungsweise zu geben vermocht hatte. — 

 Aber gerade auf dem Gebiete der Isomerie waren schon 

 lange Thatsachen bekannt, welche durch die Lehre von 

 der Atomverkettung keine Erklärung fanden. Sie waren 

 wesentlich von zweierlei Art. Die eine Klasse dieser 

 Erscheinungen knüpft sich an die, mit optischem Dre- 

 hungsvermögen begabten Verbindungen; sie ist schon 

 zu Anfang der sechziger Jahre durch die klassischen 

 Untersuchungen Pasteur's in allen ihren wesentlichen 

 Zügen klar und erschöpfend festgestellt worden. Der 

 krystallographische und optische Gegensatz zwischen 

 der rechts- und linksdrehenden Weinsäure, die Existenz 

 der nicht spaltbaren inactiven Modifikation dieser Ver- 

 bindung , neben der optisch neutralen , in die beiden 

 activen Compouenten zerlegbaren Traubensäure , und 

 andere ähnliche Erscheinungen mussten indessen als 

 Thatsachen hingenommen werden, für deren Verständniss 

 die Atomtheorie den Schlüssel nicht zu geben vermochte. 

 Sie wurden in das Gebiet der „physikalischen Isomerie" 

 verwiesen , womit man wohl ihre Erklärung von dem 

 chemischen Boden auf den der Molecularphysik abzu- 

 wälzen suchte. — Da erschienen im Jahre 1874, fast 

 gleichzeitig und unabhängig von einander, zwei wichtige 

 Abhandlungen, die eine von dem Holländer van'tlloff, 

 die andere von dem Franzosen Le Bei, welche das 

 Räthsel mit einem Schlage lösten. Der bedeutungsvolle 

 Schritt, den sie thaten, bestand in der Einführung stereo- 

 metrischer Vorstellungen in die atomistische Theorie. 

 Sie dachten sich ein jedes Kohlenstoffatom einer orga- 

 nischen Verbindung im Schwerpunkte eines Tetraeders, 

 und in dessen Ecken die mit jenem verbundenen Radi- 

 kale. Eine einfache Betrachtung ergiebt nun, so lange 

 von den letzteren noch zwei unter einander identisch 

 sind, dass sich durch das gedachte Tetraeder wenigstens 

 eine Symmetrieebene legen lässt ; sind aber alle vier, 

 mit dem Kohleustoffatom verbundenen Iladieale ver- 

 schieden, so giebt es keine Symmetrieebene mehr. Ein 

 solches, mit vier verschiedenen Gruppen verbundenes 

 Kohleustoffatom wurde daher als ein asymmetrisches 

 bezeichnet. — Es liess sich nun weiter zeigen, dass die 

 geometrische Coufiguration der Atome in dem Molecülo 

 einer Verbindung, welche ein oder mehrere asymme- 

 trische Kohlenstotl'atume enthält, in zwei „euantio- 

 morphen" Formen vorhanden ist, welche sich zu 

 einander verhalten, wie ein Gegenstand zu seinem 

 Spiegelbild, und welche auf keine Art mit einander 

 zur Deckung gebracht werden können. Dieselben ent- 

 sprechen der rechts- und linksdrehenden Modification 

 der optisch-activen Verbindung, van't Hoff und Le Bei 

 haben nun gezeigt, dass die optische Aetivität und die 

 an sie geknüpfte Art der Isomerie nur solchen orga- 

 nischen Verbindungen eigen ist, welche ein oder mehrere 

 asymmetrische Kohlenstoflatome enthalten. — In dem 

 Molecül der Weinsäure finden sich deren zwei: 



• ho-cii-cüoh 

 ho-ch-cooh' 



Sind sie beide im gleichen Sinne asymmetrisch , so 

 summiren sich ihre Wirkungen , und wir erhalten ent- 



weder die rechts- oder die linksdreheude Weinsäure; ist 

 dagegen die Asymmetrie der beiden Atome von entgegen- 

 gesetzter Art, so heben sie sich in ihrer Wirkung auf, und 

 es resultirt die nicht spaltbare inactive Modification. 



Die zweite Klasse von Isomerieerscheinungen , für 

 welche die Strueturtheorie die Erklärung schuldig blieb, 

 zeigt sich bei den Verbindungen mit doppelter Kohlen- 

 stotfbindung. Das typische Beispiel liefert hier die 

 Isomerie der Fumar- und Maleinsäure, welchen 

 zweifellos die gleiche Structurformel 



OH— CO OH 

 CH— COOH 

 zukommt. Die stereometrische Betrachtung erweist 

 auch in diesem Falle das Vorhandensein zweier ver- 

 schiedener Configuratiouen und liefert daher die auf 

 struetur-chemischem Boden vergeblich gesuchte Erklä- 

 rung. Da jedoch in diesen, wie in allen Körpern mit 

 doppelter Kohlenstoff bindung die Asymmetrie des Kohlen- 

 stoffatomes ausgeschlossen ist, so fehlt den Verbindungen 

 dieser Art auch durchgehends die optische Aetivität. 



Jahre vergingen, ehe diese Erwägungen die allge- 

 meinere Aufmerksamkeit der Chemiker auf sich zu ziehen 

 vermochten — bis durch eine Reihe, in neuerer Zeit 

 ausgeführter Untersuchungen die Zahl der Thatsachen, 

 welche die Structurchemie nicht zu erklären vermochte, 

 in solchem Grade anwuchs , dass sie sich nicht mehr 

 übersehen Hessen. Es war wohl zuerst Joh. Wislice- 

 nus, welcher die Tragweite der van't Hoff und 

 Le Bei' sehen Theorie nicht nur erkannte, sondern sie 

 auch zur Anerkennung der wissenschaftlichen Kreise 

 brachte. Nach ihm hat eine Reihe hervorragender For- 

 scher das Gebiet der Stereochemie mit solchem Erfolge 

 betreten, dass die Arbeiten dieser Richtung heute un- 

 zweifelhaft im Brennpunkte des organisch- chemischen 

 Interesses stehen. Erwähnt seien hier nur die Unter- 

 suchungen Baeyer's über die Isomerie der hydrirten 

 Beuzolderivate, diejenigen vonVictor Meyer, Hautzsch 

 uud Werner über die Stereochemie der Stickstoffver- 

 biinlungen, und die neuesten umfassenden Experimental- 

 arbeiten Emil Fiseher's in der Zuckergruppe. 



Die stereochemische Lehre ist von van't Hoff 

 selbst mehrfach im Zusammenhange dargestellt worden. 

 Im September 1874 veröffentlichte er seine erste Schrift 

 über den Gegenstand in holländischer Sprache; 1875 

 erschien die bekannte französische Ausgabe derselben 

 unter dem Titel „La chimie dans l'espaoe", 1877 ihre 

 deutsche Bearbeitung „Die Lagerung der Atome im 

 Räume". — Zehn Jahre später (1887) war eine neue 

 Darstellung des Gegenstandes erforderlich geworden, 

 welche van't Hoff in der Schrift „Dix aunees dans 

 l'histoire d'une theorie" niederlegte. - Das vorliegende 

 Werkchen ist eine deutsche Bearbeitung der letzteren. 

 Sie wurde unter thätiger Mitwirkung van't Hof'f's 

 veranstaltet, und der chemische Leserkreis wird dem 

 Bearbeiter dafür zu aufrichtigem Hauke verpflichtet 

 sein. Auf 120 Seiten sind hier die Grundzüge der 

 Stereochemie entwickelt, und das umfassende thatsäch- 

 liche Material, mit Literaturnachweisen versehen, hinzu- 

 gefügt. Zuweilen erschien dem Referenten die Dar- 

 stellung fast zu knapp; auch Styl und Formulirung 

 lassen hier und da ein wenig zu wünschen. Aber 

 dies sind geringfügige Mängel gegenüber dem ohne 

 Zweifel wichtigen Dienste, welchen der Heransgeber 

 durch seine Bearbeitung der allgemeineren Verbreitung 

 der stereochemischen Lehren geleistet hat. 



Es kann nicht Gegenstand dieser Besprechung sein, 

 auf den speciellen Inhalt der Schrift näher einzugehen. 

 Kurz verwiesen sei aber noch auf die höchst inter- 



