No. 7. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Wie bei den Salzlösungen wird auch bei den Lösungen 

 der Metalle Atomdepression (atomic fall) das Verhältniss 

 der Abnahme des Gefrierpunktes der Legirung gegen 

 den des Lösungsmittels zur Anzahl der Atome des ge- 

 lösten Metalles in 100 Theilen des lösenden genannt; 

 sie giebt den mittleren Effect, der durch ein Atom- 

 gewicht des gelösten Metalles in verschiedenen Con- 

 centrationen hervorgebracht wird. Das von den Verff. 

 gesammelte Beobachtungsmaterial ist in 41 Tabellen 

 niedergelegt und zeigt im Verein mit den früheren Er- 

 fahrungen über Zinn , dass die Atomdepression von der 

 Concentration unabhängig ist, wenn die Lösung eine ver- 

 dünnte ist. Mit zunehmender Concentration tritt jedoch 

 eine allmälige Aeuderung in dem Werthe der Atom- 

 depression auf, und zwar zeigt sich in einigen Fällen, 

 so bei den Lösungen von Gold in Cadmium oder Zinn 

 und von Quecksilber in Cadmium, eine Zunahme der 

 Atomdepression bei zunehmender Concentration , in der 

 Mehrzahl der Fälle aber eine Abnahme. 



Für diese Aenderung der Atomdepression mit steigen- 

 der Concentration können mehrere Gründe angeführt 

 werden, so zunächst, dass die Theorie van't Hoff's, 

 nach welcher die gelösten Körper sich wie vollkommene 

 Gase verhalten und sich in Folge des osmotischen 

 Druckes im Lösungsmittel, wie die Gase im Räume, 

 verbreiten, schon an sich verstehen lässt, dass bei zu- 

 nehmender Concentration Abweichungen von den Gas- 

 gesetzen in derselben Weise auftreten müssen , wie sie 

 bei den comprimirten Gasen beobachtet werden. Ferner 

 kann eine Abnahme der Atomdepression gegen die von 

 der Theorie geforderte veranlasst werden durch den 

 Umstand , dass ein Theil des Lösungsmittels beim Er- 

 starren , im Moment des Frierens, etwas von dem ge- 

 lösten Metall mit einschliesst, wodurch der osmotische 

 Druck der Lösung und somit ihre Atomdepression ver- 

 mindert wird. Endlich ist zu beachten, dass die Formel 

 van't Hoff's für die Atomdepression des Gefrierpunktes 

 streng genommen nur für unendlich verdünnte Lösungen 

 gültig ist. Die Verff. änderten diese Formel auf Grund 

 ähnlicher Betrachtungen, wie sie van't Hoff angestellt, 

 für Lösungen von bestimmter Concentration um und 

 berechneten die Atomdepression für verschiedene Con- 

 centrationen unter der Voraussetzung, dass die Molecüle 

 der gelösten Substanz nur ein Atom enthalten. 



Vergleicht man nun die Atomdepressionen , welche 

 in den Versuchen gefunden und in den Tabellen an- 

 gegeben sind, mit den Moleculardepressionen, welche die 

 Theorie des osmotischen Druckes vorhersagt , so über- 

 zeugt man sich , dass nicht allein die experimentellen 

 Zahlen in einer grossen Reihe von Fällen identisch sind 

 mit der theoretischen Depression, welche durch ein ein- 

 atomiges Molecül hervorgebracht wird, sondern auch, 

 dass die experimentellen Zahlen zwar oft niedriger, aber 

 niemals h.oher sind als die theoretische Zahl. Dieses 

 Resultat ist für die osmotische Theorie der Lösungen 

 von grosser Bedeutung; denn die Theorie ist im Stande, 

 eine kleinere Atomdepression zn erklären durch die 

 Annahme, dass das gelöste Molecül mehr als ein Atom 

 enthält, während eine grössere Depression als die theo- 

 retische mit der Theorie unvereinbar war. Der Zu- 

 stand, dass das Molecül ein Atom enthält, liefert also 

 die obere Grenze für die Atomdepression; und die Ver- 

 suche haben nirgends diese Grenze überschritten. „An- 

 gesichts dieser Zahlen scheint es unmöglich, dem Schluss 

 zu widerstehen, dass der Process des Lösens im Wesent- 

 lichen besteht in dem Desintegriren des gelösten Körpers 

 und seiner gleichmässigen Diffusion durch das Lösungs- 

 mittel wie ein Gas, mit anderen Worten, dass die „physi- 

 kalische Theorie der Lösung" die richtige ist." 



C. A. Lobry de Bruyn: Methyl- undAethylalkohol 

 als Lösungsmittel. (Zeitschrift für physikalische 

 Chemie 1891, Bd. X, S. 782.) 



Vorliegende Arbeit bezweckt , den Unterschied 

 zwischen Methyl - und Aethylalkohol als Lösungsmittel 

 festzustellen. Von Dumas und Peligot ist zuerst 

 behauptet worden , dass Methylalkohol in Bezug auf 

 Lösungsfähigkeit zwischen Wasser und Aethylalkohol 

 stehe. Ausnahmen bilden Nitroglycerin und Collodium, 

 welche in Methylalkohol leicht, in Wasser und Aethyl- 

 alkohol wenig oder gar nicht löslich sind. 



Auch die Fähigkeit des Methylalkohols, Krystall- 

 wasser zu ersetzen, ist nach verschiedenen Forschern 

 grösser als die des Aethylalkohols. Kupfersulfat bildet 

 z. B. mit Methylalkohol Cu S 4 . 2 C H 4 0, mit Aethylalkohol 

 keine Verbindung. Durch die an einer grossen Anzahl 

 sowohl anorganischer wie organischer wasserfreier 

 Stoffe vorgenommenen neuen Löslichkeitsbestimmungen 

 (im Ganzen etwa 60) wurde im Allgemeinen der Satz 

 von Dumas und Peligot bestätigt gefunden. Salzsäure, 

 Chlor- und Jodquecksilber, sowie die aromatischen Nitro- 

 körper zeigten, gleich Nitroglycerin und Collodium, eine 

 grössere Löslichkeit in Methylalkohol als in Aethyl- 

 alkohol und Wasser. 



Höchst merkwürdige Resultate ergab jedoch das 

 Studium krystallwasserhaltiger Salze. Die Sulfate von 

 Mg, Zn, Ni, Co, Cu, Fe wurden von Methylalkohol bis zu 

 00 Proc. aufgenommen. Die meisten dieser Lösungen sind 

 aber instabil. Die Ausscheidungen sind einerseits wasser- 

 ärmere Hydrate, so liefern ZnS0 4 .7H 2 ZnS0 4 .H 2 0; 

 CuS0 4 5H 2 CuS0 4 3H 2 ü; andererseits findet theilweiser 

 Ersatz des Krystallwassers durch Methylalkohol statt: 

 MgS0 4 .7H 2 undNiS0 4 .7H 2 geben MgS0 4 3H 2 03CH 4 

 und NiS0 4 3H 2 0.3CH 4 0. Aethylalkohol zeigt bei ge- 

 ringerer Lösungsfähigkeit Analoges. Die Löslichkeit der 

 Hydrate im Methylalkohol nimmt mit Wasserzusatz ab, 

 so dass, da bei Wasser ein Zusatz von Methylalkohol 

 Aehnliches bewirkt, ein Löslichkeitsminimum existirt. 

 Da dieses bei etwa 50 Proc. zu liegen scheint und bei 

 Aethylalkohol für die Mischung C 2 H 6 -f- 3H 2 ein 

 Maximum von Contraction und innerer Reibung beob- 

 achtet worden ist, so liegt es nahe, beide Erscheinungen 

 mit einander zu verknüpfen. Nicht in Einklang damit 

 steht aber die Thatsache , dass schon wenige Procente 

 Wasser die Lösungsfähigkeit des Methylalkohols be- 

 deutend herunterdrücken. Verf. hält es für angezeigt, 

 Löslichkeitsbestimmungen verschiedener Hydrate eines 

 einzigen Salzes, z. B. NiS0 4 , in Alkohol verschiedenster 

 Stärke vorzunehmen; dies würde ein Seitenstück zu Bak- 

 huis Roozeboom's Untersuchungen über die Gleich- 

 gewichte der Salze und deren Hydrate in wässeriger 

 Lösung sein. Diese beziehen sich auf Gleichgewichte 

 zwischen zwei festen Körpern und einem Lösungsmittel, 

 bei jenen würde es sich um einen festen Körper und 

 zwei Lösungsmittel handeln. M. L. B. 



Lassar-Cohn: Vorkommen der Myriatin säure in 



der Rindergalle. (Bei-, d. deutsch, ehem. Ges., 1892, 

 XXV. Jahrg., S. 1829.) 



Bei der Darstellung der Cholalsäure aus der Rinder- 

 galle durch Kochen der letzteren mit Alkali erhält man 

 neben derselben noch geringe Mengen von anderen 

 Säuren, deren Untersuchung Herr Lassar-Cohn vor- 

 genommen hat. 



Durch fractionirte Fällung mittelst essigsauren Baryts 

 und essigsaurer Magnesia und durch fractionirte Destil- 

 lation der aus ihren Salzen wieder abgeschiedenen Säuren 

 oder ihrer Ester gelang es , in dem Gemische neben 

 Palmitinsäure, C 16 H 32 2 , Stearinsäure, Ci 8 H S6 ü 2 , und 



