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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 9. 



manganatlösung hinzufliessen , so wird dieselbe als- 

 bald entfärbt, und es scheidet sich ein gelbes Oxy- 

 dationsproduet aus. Dasselbe entsteht, indem zunächst 

 Guanidin zurückgebildet wird; dies -wird aber alsbald 

 im Sinne folgender Gleichung oxydirt: 



:lLS.C=SH.KHi+Oi = H ! S-C-S=X-C-SH,t2H i O. 



SH NH 



Die hierbei auftretende Verbindung enthält also die 

 Gruppe — N=N— , gehört somit zur Klasse der Azo- 

 verbindungen und ist als das A/.odicarbonamidin anzu- 

 sprechen. Die Substanz hat die Eigenschaften zumal 

 basischer Azokörper, indem sie nicht nur gefärbt, 

 sondern auch gleichzeitig ein Farbstoff ist, und ferner, 

 indem sie durch Reduction mit Schwefelwasser- 

 stoff in eine Hydrazoverbiudung, H ä NC(NH)NII 

 . N H C (N II ) N II , , übergeht. Wird das salpetersaure 

 Salz der letzteren mit Wasser gekocht, so wird Ammo- 

 niak abgespalten und man erhält einen oraugerothen, 

 krystallinischeu Körper, das Azodicarbonamid, H.NCON 

 =NC0NH,, welches wiederum durch Schwefelwasser- 

 stoff in die zugehörige Hydrazoverbiudung , H 2 N.C0 

 . N H-N H . CO . N H>, übergeht. 



Ein Blick auf letztere Formel zeigt, dass in diesem 

 Körper der Harnstoff des Hydrazins vorliegt, und es 

 lag nahe, zu versuchen, ihn auch nach der bekannten 

 klassischen Methode der Harnstoffdarstellung nach 

 Wöhler zu gewinnen. Dieser fand ja , dass cyan- 

 saures Ammoniak sich zum gewöhnlichen Harnstoff 

 umlagert. Ganz analog verhält sich cyansaures 

 Hydrazin und geht in das genannte Hydrazodicarbon- 

 amid über nach der Gleichung: 



(C0NH)H 2 N.NH 2 (C0NH) = NU, .CO.NH-NH.CO.NIL. 

 Das Azodicarbonamid, H 2 N . CO . N=N . CO . NH 2 , 

 erscheint als das Amid der Azodicarbonsäure, HOOC- 

 N=N— COOH, einer Säure also, in welcher zwei Carb- 

 oxyle durch die Azogruppe mit einander verknüpft 

 sind. Es gelingt auch, ganz so, wie man sonst Amide 

 in die zugehörigen Säuren verwandelt, durch Ver- 

 seifen mit Kali das Azodicarbonamid in das Kalisalz 

 der Azodicarbonsäure überzuführen: 



N-CONII, N-COOK 



+ 2KOH = I! + 2Mi 3 . 



N-CONH 2 N-COOK 



Man erhält so ein gelbes, schon durch Wasser 

 zersetzliches Salz, welches bei Temperaturen über 

 100° verpufft, indem Stickstoff und Kohlenoxyd ent- 

 weichen und reines kohlensaures Kali zurückbleibt. 

 Die dem Kalisalz entsprechende freie Säure sollte, 

 wie zu vermutheii war, sehr unbeständig sein und 

 leicht Kohlensäure abspalten; alsdann musste nach 

 der Gleichung COOH. N=X. COOH = 2 CO, + NH=NH 

 das lange schon vergeblich von den Chemikern ge- 

 suchte Diimid X,IL entstehen. Wie aber auch die 

 Veisuchsbedingungen gewählt wurden, es entstanden 

 stets statt des Diimids gleiche moleculare Mengen 

 von Stickstoff und Hydrazin , indem das offenbar zu- 

 nächst gebildete Diimid im Sinne der Gleichung: 

 NH HN NH, N 



+ H = I " + Ul 



NH HN NU, N 



zerfiel. Es dürfte damit als sehr wahrscheinlich 

 gelten, dass das freie Diimid, die Muttersubstanz der 

 Azokörper, überhaupt nicht existenzfähig ist. 



Als Amidoverbindung lässt sich das Amidoguaui- 

 din diazotiren, das heisst, die NH,-Gruppe geht, bei- 

 spielsweise in salpetersaurer Lösung, unter dem Ein- 

 flüsse der salpetrigen Säure in die Gruppe -N=NNO s 

 über; es entsteht also aus dem salpetersauren Salz 

 des Amidotruanidius das Diazoguanidinnitrat, 



/NU, 

 C=NH 

 \NH . N=N . N0 3 , 



eine schön krystallisirte, durchaus stabile Verbindung. 

 Wird dieselbe mit irgend einem Basisoxyde, z. B. 

 mit Silber- oder Kupferoxyd in ammoniakalischer 

 Lösung oder auch mit Natronlauge versetzt, so tritt 

 alsbald schon in der Kälte eine vollkommene Spal- 

 tung ein, und zwar im Sinne folgender Gleichung: 

 CILN 5 .NO,— CH 2 N, -f N,H + HNO,. Es entsteht 

 also neben Salpetersäure einerseits Cyanamid, CN.NH,, 

 und andererseits Stickstoffwasserstoffsäure. Für letztere 

 merkwürdige Substanz wurden, wie schon vor einiger 

 Zeit mitgetheilt ist, neuerdings verschiedene Dar- 

 stellungsmethoden vorgeschlagen , und wir haben in 

 der eben erwähnten eine neue, und zwar ebenso ein- 

 fache als ergiebige und darum auch technisch inter- 

 essante Gewinnungsmethode von Stickstoffwasserstoff. 

 Behandelt man das Diazoguanidinnitrat in der 

 Hitze mit Säuren, so entsteht ebenfalls Stickstoff- 

 wasserstoff, daneben aber bildet sich als Hauptproduct 

 eine Substanz von der Zusammensetzung CN :j H : .„ 

 welche gleichzeitig saure und basische Eigenschaften 

 besitzt, indem sie sowohl das in grossen Krystallen 

 erhältliche Natronsalz, CH 2 N-,Na -f 3H 2 0, und das 

 entsprechende Baryumsalz als auch ein schön kry- 

 stallisirtes Chlorhydrat, CH 3 N 5 HC1 + H 2 0, zu bilden 

 vermag. Die Constitution dieser eigentümlichen 

 Verbindung ist durch die Formel: 



H 2 NCf |l 



\NH— N 



auszudrücken. Wir haben also hier das Amidoderivat 

 eines fünfgliederigen Ringes vor uns, iu welchem nicht 

 weniger als vier Stickstoffatome unter einander ver- 

 bunden sind, und in welchem das Wasserstoffatom 

 der NH-Gruppe saure Eigenschaften besitzt; wir be- 

 zeichnen diesen Körper als Amidotetrazotsänre. Trotz 

 ihres ausserordentlich hohen Stickstoffgehaltes ist die 

 Säure ebenso wie ihre Salze recht beständig und 

 schmilzt ohne Zersetzung bei 203°. Führt man aber 

 wieder die vorliegende Amidoverbindung, ähnlich wie 

 oben angegeben, iu die entsprechende Diazoverbindung 

 über, so entsteht, indem ohnehin die Diazoverbin- 

 dungen schon sehr explosiv sind, ein Körper, welcher 

 wegen der Anhäufung von Stickstoffatomen iu seinem 

 Molecül eine ganz beispiellose Explosivität besitzt. 

 Bei 0" schon explodirt die einigermaassen concentrirte 

 wässerige Lösung der Substanz mit grosser Heftig- 

 keit; es werden dabei Tropfen herumgeschleudert, 

 welche noch den unzersetzten Körper enthalten und 

 nach einiger Zeit, ohne etwa feste oder ölige Sub- 



