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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 9. 



V.CH 3 + CHgCOOH -f H 2 0. 



ganat in saurer Lösung höchst merkwürdiger Weise 

 die Phenylgruppe einfach abgespalten und durch 

 Wasserstoff ersetzt. Oxydirt man das erhaltene 

 Methyltriazol in alkalischer Lösung weiter, so geht 

 die CH S - Gruppe in die Carboxylgruppe über, und 

 beim Erhitzen zerfällt dann die so erhaltene Säure 

 in Kohlensäure und das freie Triazol C 2 H 3 N 3 ; das- 

 selbe ist ein fester, unzersetzt destillirbarer Körper, 

 welcher einerseits schwach basische, andererseits 

 aber auch schwach saure Eigenschaften besitzt, in- 

 dem er mit Quecksilber, Kupfer und Silber Verbin- 

 dungen bildet. 



Gleichzeitig mit Herrn Andreocci ist Herr 

 Bladin 1 ) zum Triazol gelangt, wenn auch auf 

 wesentlich anderem Wege. Bei der Synthese von 

 Triazolderivaten ging er von einem stickstoffreichen 

 Derivate des Phenylhydrazins aus, dem von Herrn 

 Emil Fischer zuerst durch Einwirkung von gas- 

 förmigem Cyan auf Phenylhydrazin erhaltenen Di- 

 cyanphenylhydrazin. Dasselbe reagirt mit Essigsäure- 

 anhydrid nach der Gleichung: 



C 6 H 5 N-NH 2 



| + (CH 3 CO) 2 = 



NC— C=NH 



C 6 H 6 N-N< 



N C— C=N / " 



In dem entstandenen Phenylmethylcyantriazol 

 wird zunächst in bekannter Weise durch Alkali die 

 Cyangruppe zur Carboxylgruppe verseift; alsdann 

 gelangt man durch Oxydation der Methylgruppe zur 

 Carboxylgruppe zu einer Phenyltriazoldicarbonsäure, 

 welche sehr leicht Kohlensäure abspaltet und in eine 

 Monocarbonsäure übergeht. Aus dieser die Phenyl- 

 gruppe zu entfernen, gelingt nicht direct, wohl aber 

 kann dies nach dem Vorgange von Herrn v. Pech- 

 mann geschehen, nachdem man in die Phenylgruppe 

 eine Amidogruppe eingeführt hat ; alsdann erhält 

 man durch Oxydation wieder eine Triazolcarbon- 

 säure, welche nur über ihren Schmelzpunkt erhitzt 

 zu werden braucht, um glatt in Triazol überzugehen. 

 Zahlreiche Derivate dieses Körpers sind bei den 

 Arbeiten der genannten Forscher dargestellt worden. 



Erinnern wir uns der Formel des Pyrrols , so 

 zeigt sich, dass durch Ersatz von zwei CH- Gruppen 

 durch Stickstoffatome theoretisch vier isomere Körper 

 möglich sind: 



CH— CH CH— N N N CH— N 



I. N N II. N CH III. CH CH IV. CH N 



\/ \/ \/ \/ 



NH NH NH NH 



Von diesen gehört Formel II dem eben beschrie- 

 benen Triazol an; von den den anderen drei Formeln 

 entsprechenden Verbindungen ist nur das Osotri- 

 azol, dessen Constitution durch die Formel I aus- 

 gedrückt wird, durch die Untersuchungen des Herrn 

 v. Pechmann und seiner Schüler 2 ) bekannt ge- 



] ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. XVIII. 1544; XXII, 

 1810, 3785; XXV, 741. 



2 ) Lieb. Ann. 262, 265. 



worden. Wieder ist es das Phenylhydrazin, welches 

 in Verbindung mit Körpern , welche die geeigneten 

 Kohlenstoff ketten enthalten , in verschiedener Weise 

 zur Synthese der Osotriazole benutzt wird. So kann 

 man im einfachsten Dialdehyd, dem Glyoxal, HOC— 

 COH ein oder beide Wasserstoffatome durch Methyl 

 ersetzt denken und gelaDgt z. B. zur Verbindung 

 CIT3COCOH, dem Aldehyd der Brenztraubensäure, 

 welcher wie alle ähnlichen Körper sich mit Phenyl- 

 hydrazin zu einem Osazon verbindet; das letztere 

 wird durch Oxydation im Sinne folgender Gleichung 

 verändert : 



CH 3 .C=N-NH.C 6 H 5 



I +0 = 



H.C=N— NH.0 6 H B 



Phenylosazon 



CH 3 .C=N-N-C 6 H 5 



I I + H 2 0. 



HC=N— N-C 6 H 5 

 Tetrazon 



Durch Salzsäure wird aus dem entstandenen 

 Tetrazon eine Gruppe — N— C 6 H-, in noch nicht ganz 

 aufgeklärter Weise abgespalten , und es wird ein 



CH 3 C=N X 

 Methylphenvlosotriazol | ;NC G H^ gebildet, 



HC=N / 

 aus welchem ähnlich, wie es oben schon für andere 

 Verbindungen dargelegt ist, schliesslich das freie Oso- 

 triazol dargestellt werden kann. Dasselbe ist fest, 

 lässt sich unzersetzt destilliren ; wird jedoch der 

 Dampf der Verbindung überhitzt, so findet Explosion 

 statt. Der Körper ist gleich dem Triazol eine 

 schwache Säure und giebt als solche eine in der Hitze 

 verpuffende Silberverbindung ; andererseits ist das 

 Osotriazol aber auch eine schwache Base, indem ein 

 Chlorhydrat dargestellt werden kann, welches jedoch 

 durch Wasser schon zersetzt wird. 



Durch Ersatz dreier CH- Gruppen des Pyrrols 

 durch N kann man theoretisch zu folgenden beiden 

 isomeren Verbindungen gelangen: 



CH— N N N 



II II II II 



I. N N und II. CH N- 



\ / \/ 



NH NH 



Derivate des mit II bezeichneten Tetrazolringes 

 habeu Herr Lossen und seine Schüler hergestellt; 

 da jedoch das freie Tetrazol auf diese Weise nicht er- 

 halten wurde, müssen wir uns hier mit einem Hin- 

 weis auf diese interessanten Arbeiten *) begnügen. 



Die Darstellung eines freien Tetrazols ist 

 Herrn Bladin 2 ) auf ähnliche Weise gelungen, wie 

 die Gewinnung des Triazols. Wie dort ging er 

 auch hier wieder vom Dicyanphenylhydrazin aus. 

 Unter der Einwirkung von salpetriger Säure geht 

 dieses in eine Verbindung über, welcher die Formel 



N N 



II II 

 NC-C N 



\/ 

 NC 6 H a 



i) Lieb. Ann. 203, 81; 265, 129. 



8 ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. XXV, 1411. 



