No. 9. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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zukommt. Durch Verseifnng der Cyangruppe zu Carb- 

 oxyl, Ersatz der vorher amidirten Phenylgruppe durch 

 Wasserstoff und schliessliche Abspaltung von Kohlen- 

 säure aus der so erhaltenen Tetrazolearbonsäure ist 

 das freie Tetrazol, CH 2 N 4 , dargestellt worden. Das- 

 selbe krystallisirt gut, schmilzt unzersetzt und besitzt 

 keine basischen Eigenschaften mehr, sondern ist eine 

 ziemlich starke Säure, welche Lackmuspapier röthet 

 und mit Metallsalzen Niederschläge giebt ; im Gegen- 

 satz zum freien Tetrazol verpuffen das Silber- und 

 Kupfersalz heftig beim Erhitzen, letzteres mit 

 schwachem Knalle. Abgesehen von der grossen 

 Beständigkeit einer so stickstoffreichen Verbindung, 

 wie das Tetrazol ist, ist an ihm noch besonders 

 interessant, zu sehen, wie vom stark basischen Gly- 

 oxalin bis zum stark saureu Tetrazol durch blossen 

 Ersatz weiterer CII-Gruppen durch Stickstoffatoine 

 der chemische Charakter der Verbindung ganz in sein 

 Gegentheil übergeht; das seiner Zusammensetzung 

 nach zwischen Glyoxalin und Tetrazol in der Mitte 

 stehende Triazol oder das Osotriazol nehmen auch 

 hinsichtlich ihrer chemischen Eigenschaften eine 

 Mittelstellung ein. Welche von den beiden oben er- 

 wähnten Tetrazolformeln der genannten Verbindung 

 zuzulegen ist , konnte auf Grund der bisherigen Er- 

 fahrungen noch nicht entschieden werden. Ein 

 Derivat des Tetrazols ist auch die oben erwähnte, aus 

 Diazoguanidin erhaltene Amidotetrazotsäure, welche 

 einerseits die sauren Eigenschaften des Triazols be- 

 sitzt, andererseits in Folge des Eintrittes der Amido- 

 gruppe auch basisch reagirt. 



Haben wir in der obigen Zusammenstellung einen 

 Ueberblick über eine gewisse Klasse von ring- 

 förmigen stickstoffreichen Verbindungen zu ge- 

 winnen versucht, so dürfen wir doch zum Schluss 

 einen Hinweis auf die hochinteressante Perspective 

 nicht unterlassen , welche die Versuche des Herrn 

 Curtius 1 ) auf solche Verbindungen eröffnen, welche 

 durch kettenförmige Aneinandei reihung von 

 Stickstoffatomen entstehen. Die Verbindung, aus 

 welcher Herr Curtius zuerst 'die Stickstoffwasser- 

 stoffsäure darstellte, war nach seiner Bezeichnung 

 das Nitrosohippurylbydrazin. Das Hydrazin wirkt 

 nämlich auf den Aethylester der Hippursäure, welche 

 bekanntlich die Benzoylverbindung der Arnido- 

 glycolsäure ist, unter Bildung von Hippurylhydrazin 

 ein. Der Vorgang kann durch folgende Gleichung 

 wiedergegeben werden : 



C„H 6 .CO.NH.CH., .CO, 



-|- HgN.NHj 



C 6 H 5 .CO.NH.CH 2 .COXHNH 2 -4- C 2 H 5 OH. 

 Salpetrige Säure bildet aus diesem Hippuryl- 

 hydrazin das oben genannte Nitrosohippurylhydrazin. 

 Es hat sich jedoch herausgestellt, dass die in diesem 

 Namen zum Ausdruck gelangende Auffassung der 

 Constitution dieser Verbindung eine irrthümliehe ist, 

 und dass in ihr ein Diazohippuramid, C, ; II- CO . NH . 

 CH 2 CONH.N=N.OH, vorliegt, ein Körper von 



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J ) Ber. il. deutsch, ehem. Ges. XXIII, 3023; XXIV, 



allergrösster und vielseitigster Reactiensfähigkeit. 

 Derselbe reagirt z. B. mit Hydrazinen, welche Säure- 

 reste, Acidyle, enthalten, wie mit Benzoylhydrazin, 

 unter Stickstoffabspaltung im Sinne der Gleichung: 



C 6 H 5 COXHCH 2 CO . XII . X=N.OH + II..X . NHCOC 6 H = 

 N 2 -f- II 2 -1- C c H 5 CONHCH 2 CONH . Nil . XII . COC ß H 5 . 



Es sind also in diesem Körper, wie man sieht, 

 drei Stickstofl'atome kettenförmig aneinander gereiht, 

 er ist als ein Derivat des Triamids, NH 2 .NH.NH 2 , 

 anzusehen. Diese Stickstoffwasserstoffverbindung ist 

 freilich noch nicht in freiem Zustande erhalten worden, 

 doch zweifelt Herr Curtius nicht, dass es ihm ge- 

 lingen wird, zu dem gewünschten Ziele zu gelangen. 

 Wird dies aber erreicht sein, so hindert nichts, mit 

 dem Triamid dieselben Reactionen anzustellen, wie 

 mit dem Diamid; man ersieht leicht, dass, wenn man 

 dann so verfährt, wie wir es eben angaben, man auf 

 diese Weise vier oder fünf Stickstoffatome zu einer 

 Kette mit einander verknüpfen könnte und so fort, 

 bis vielleicht die übergrosse Explosivität der ent- 

 stehenden Verbindungen weiteren synthetischen Ver- 

 suchen kühner Experimentatoren ein Ziel setzt. 



So weit sind wir freilich noch nicht; aber wir 

 haben die Ueberzeugung, dass die organische Chemie 

 im Begriff steht, noch viele Thatsachen von höchstem 

 und allgemeinstem Interesse aufzudecken, indem sie 

 auf dem G-biete der Synthesen stickstoffhaltiger Sub- 

 stanz rüstig vorauschreitet. 



C. Friedel : Ueber das Vorkommen vonDia- 

 uianteu im Meteoreiseu von Canon Diablo. 

 (Comptes rendus 1892, T. CXV, p. 1037.) 



Ueber das Auffinden und das Aussehen des Meteor- 

 eisens von Canon Diablo (Arizona) ist hier bereits 

 im vorigen Jahre berichtet worden (Rdsch. VII, 48); 

 wir haben aus der vorläufigen Mittheüung des Herrn 

 Foote erfahren, dass auf Durchschnitten dieses Eisen- 

 meteoriten Höhlen blossgelegt worden sind, auf denen 

 kleine, schwarze Kryställchen aufsassen, die wegen 

 ihrer Härte für Diamanten gehalten wurden. Einzelne 

 Probestücke dieses interessanten Meteoriten waren 

 nach Paris gekommen, auf welchen stellenweise 

 schwarze Körner aufsassen, die den Korund und 

 selbst den Diamanten ritzten. So wahrscheinlich 

 hierdurch die Existenz von Diamanten im Meteoriten 

 war, so wurde das Vorkommen desselben doch von 

 verschiedenen Seiten angezweifelt und es war noth- 

 wendig, zur Entscheidung dieser wichtigen Frage 

 zur chemischen Analyse Zuflucht zu nehmen, welche 

 Herr Friedel ausgeführt hat. 



Ein Stück von 34 g Gewicht wurde für diesen 

 Zweck geopfert. Zunächst wurde es mit Chlorwasser- 

 stoff angegriffen , durch welchen die für die Meteor- 

 eisen charakteristischen Widmanustätten'schen Figu- 

 ren deutlich sichtbar gemacht wurden. Anfangs 

 entwickelte sich etwas Schwefelwasserstoff, dann 

 zeigten die Gase einen knoblauchartigen Geruch 

 (Phosphorwasserstoff V). Die Masse bedeckte ßich 

 sehr bald mit einem sehr feinen, schwarzen Pulver 

 ausser an einigen Stellen, welche wahrscheinlich aus 



