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Natur wissenschaftliche Rundschau. 



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producteu auf. Wohl spricht man allgemein beim Ueber- 

 gang der einen Säure in die andere oder in ein Sub- 

 stitutionsproduct von einem „Platzwechsel", mit welchem 

 Wort jedoch nichts erklärt ist. J. Wislicenus hat für die 

 Atomwanderungen gewisse Gesetzmässigkeiten aus dem 

 verschiedeneu elektrochemischen Charakter der Substi- 

 tucnten herzuleiten versucht, doch stösst mau bei ihrer An- 

 wendung auf Widersprüche und kann sie somit nicht zu 

 befriedigender Erklärung aller Beobachtungen verwerthen. 



Wie aus den Arbeiten von Skraup und Delisle, 

 Wislicenus und Michael hervorgeht, treten derartige 

 Configuratiousäuderuugen besonders gern bei unge- 

 sättigten Verbindungen ein. Dies heisst, es muss die 

 doppelte Bindung als eine besonders lockere bezeichnet 

 werden, worauf übrigens schon andere Thatsacheu deuten, 

 dass z. B. bei der Oxydation einer ungesättigten Ver- 

 bindung der Angriff vorzugsweise am Orte der doppelten 

 Bindung erfolgt. Die noch vielfach verbreitete Meinung, 

 dass die sogenannte Doppelbindung fester als die ein- 

 fache ist, muss als den Thatsacheu nicht entsprechend 

 bezeichnet werden. Die von Skraup und Delisle über 

 die Doppelbindung entwickelten Anschauungen siud viel- 

 leicht nicht ungeeiguet, diese Configurationsänderungen 

 dem Verständniss näher zu bringen. 



Aber wenn auch nicht besonders viele, so kennt 

 man doch immerhin einige mit Platzwechsel verbundene 

 Vorgänge auch von gesättigten Körpern mit asymmetri- 

 schen Kohleustofl'atomen. Und wie die Dibromdimethyl- 

 glutarsäure zeigt, die durch Wasser bei gewöhnlicher 

 Temperatur zwei Bromlactonsäuren von verschiedener 

 Conhguration in nahezu gleicher Menge liefert, ist für 

 die betreffende Reaction hohe Temperatur oder ein 

 energisch wirkendes Reagens keine nothwendige Bedin- 

 gung. Zur Erklärung dieser Fälle kann man natürlich 

 die auf ungesättigte Verbindungen bezüglichen Specula- 

 tionen nicht heranziehen, auch Wislicenus' Anschauun- 

 gen reichen, wie schon angedeutet, hierzu nicht aus. 



Bei dieser Gelegenheit nun dürfte es sich als nütz- 

 lich erweisen, an das zu erinnern, was A. v. Baeyer in 

 Bezug auf die Hexahydroterephtalsäuren ausgesprochen 

 hat: »Die Beständigkeit der Gruppirung der vier mit 

 einem Kohlenstoffatom verbundenen Atome, welche die 

 Existenz von geometrisch isomeren Verbindungen mög- 

 lich macht, hört bekanntlich in der Wärme auf. Das- 

 selbe findet nun auch bei jedem chemischen Eingriff 

 statt, welcher an dem asymmetrischen Kohlenstoff selbst 

 vor sich geht. In Folge dessen gruppiren sich die mit 

 dem asymmetrischen Kohlenstoff verbundenen Atome 

 jedesmal anders, wenn Brom durch Wasserstoff oder 

 Wasserstoff durch Brom ersetzt wird. Das Erhitzen 

 mit Salzsäure hat einen ähnlichen Erfolg. Wie viel von 

 der einen oder der anderen geometrischen Form ge- 

 bildet wird, hängt von den Bedingungen des Versuches ab." 



Aehnliches kaun man auch für nicht asymmetrische 

 Kohleustoffatome gelten lassen , nur wird hier keine 

 wahrnehmbare Erscheinung Zeugniss davou ablegen, 

 da hier keine Möglichkeit zu Isomerieerscheinungen 

 vorhanden ist. Und ganz im Allgemeinen wird man 

 sagen können , dass stets Lösung der Valenz und Platz- 

 wechsel eintritt , wenn ein mit mehreren Atomen oder 

 Atomgruppen verbundenes Atom in eiue chemische 

 Reaction eintritt. 



Da nun nach A. v. Baeyer die doppelt gebundenen 

 Kohlenstoffatome ungesättigter Verbindungen relativ 

 asymmetrisch sind, so lässt sich diese Anschauung auf 

 sämmtliche Umlagerungen stereochemisch isomerer Sub- 

 stanzen anwenden, sie mögen sich unter Bedingungen 

 vollziehen, unter welchen sie wollen. Allerdings wird mit 

 ihrer Annahme zugleich im Gegensatz zu Wislicenus 

 der Verzicht ausgesprochen , diese Configurationsände- 



rungen schon jetzt in gesetzmässiger Weise erklären zu 

 wollen. 



Man kommt also zu dem Schluss , dass unsere 

 jetzigen stereochemischen Theorien zur Erklärung der 

 structurtheoretisch nicht zu deutenden Isomeriefälle aus- 

 reichend sind. Jn vielen Fällen kann mau auch an 

 ihrer Hand mit ziemlich grosser Wahrscheinlichkeit die 

 Configuration ermitteln, welche den einzelnen Gliedern 

 eines Paares stereoisomerer Verbindungen zukommt. 

 Strenge Gesetzmässigkeiten für die gegenseitigen Um- 

 wandlungen aufzustellen, ist jedoch bisher nicht geglückt. 



M. L. B. 



E. v. Mojsisovics: Die Hallstätter Entwickelung 



der Trias. (Sitzungsberichte der Wiener Akademie der 



Wissensch., Bd. CI, 1. Oetober 1892.) 

 In den nördlichen und in den südlichen sogenannten 

 Kalkalpen ist der oberste Theil der Trias nicht nur in 

 Bezug auf die Gesteine, sondern auch mit Bezug auf 

 deren Fauna ganz anders entwickelt, als in Deutschland, 

 so dass die zwischen dem Muschelkalk und dem Rhät- 

 keuper und Lias liegenden, ausserordentlich mächtigen 

 Schichtenfolgen der Alpen nur nach allgemeinen Ge- 

 sichtspunkten mit Abtheilungen des deutschen Keupers 

 verglichen werden konnten. Reiche Faunen finden sich 

 aber nur bei St. Cassian bei Bozen und in den soge- 

 nanuten Hallstätter Kalken, beide ganz verschieden von 

 allem in Deutschland bekannten, und ebenso wie erstere 

 wurde auch die letztere allgemein als eine einheitliche 

 Fauna angesehen und dem unteren Keuper, der soge- 

 nannten Lettenkohlengruppe, zugerechnet. 



Von dem besten Kenner der alpinen Trias wird 

 jetzt das Vorkommen der reichen Faunen , besonders 

 von Cephalopoden in linsenförmigen Einlagerungen in 

 verschiedenen Horizonten bei Hallstatt und Aussee 

 geschildert, deren Altersverhältuisse in Folge des Auf- 

 tretens mannigfaltiger Störungen nicht ohne Weiteres 

 festzustellen sind; es mussten daher die Faunen benutzt 

 werden, um das relative Alter der einzelnen Vorkomm- 

 nisse zu ermitteln, natürlich unter Benutzung der wenigen 

 Beobachtungen von Ueberlagerung u. s. f. Es wird nun 

 folgeude Stufenfolge festgesetzt unter dem Lias: 1. fossil- 

 arme Kalke des Rhät.; 2. bis 6., fünf Zouen von Cepha- 

 lopoden der „Juvavischen Stufe"; 7. bis 9., drei Zonen 

 der Karnischen Stufe; 10. Norische Stufe; 11. Muschel- 

 kalk und endlich 12. Werfener Schichten, entsprechend 

 unserem Buntsandstein. In der Reininger und der 

 Partnach - Entwickelung fehlt aber die Norische Stufe 

 und die Schichten von St. Cassian , und eine Reihe von 

 Fossilien , die in neuerer Zeit in den Riffkalken und 

 Dachsteinkalken der ganzen Alpen, sowie bei „Demo" 

 im Gömörer Comitat in Ungarn gefunden wurden, lie- 

 fern den Beweis, dass der Begriff einer „juvavischen 

 Provinz" sich nicht mehr aufrecht erhalten lässt, dass 

 aber, entgegen allen früheren Annahmen, die berühmten 

 Hallstätter Kalke nicht ein und demselben Horizont, dem 

 unteren Keuper, angehören, sondern über die Raibler 

 Schichten zu stellen sind, als Vertreter verschiedener 

 Horizonte der in den Nordalpen wie in den Südalpen 

 so verbreiteten Dachsteinkalke, Hauptdolomite und auch 

 Korallenriffkalke, über welchen dann erst die Kössener 

 Schichten, der Rhätkeuper folgt. K. 



N. Cholodkowsky : Beiträge zur Theorie des 

 Mesoderms und der Metamerie. (Congres inter- 

 national de Zoologie, 2 me Session, ä Moscou, 22. ä 

 30. Aoüt 1892, 1« partie.) 

 Verf., der seine Mittheilung als eine vorläufige be- 

 zeichnet und sich in seinen Auflassungen theila an die 



