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Natur Wissenschaft liehe Rundschau. 



Xo. 10. 



Quecksilber einer genauen Messung unterzogen und dann 

 in einer besonderen Versuchsreihe mit einem neuen 

 Apparate für Drucke zwischen 2 und 50 mm Quecksilber 

 eingehender untersucht. 



Ueber die Versucbsanordnung sei hier nur bemerkt, 

 dass die Funken in der ersten Reihe von Experimenten 

 zwischen zwei gut polirten Messingscheiben von etwa 

 2 r, / 8 Zoll Durchmesser übersprangen, von denen die obere 

 durch eine Mikrometerschraube verschieblich , leicht 

 convex (Krümmungsradius etwa 9 Zoll), die untere, feste 

 ganz eben war. Zuerst wurden die Secundärzellen ge- 

 laden und während der Zeit der Apparat zusammen- 

 gestellt, die polirten Platten in eine gewünschte Ent- 

 fernung von einander gebracht und der Druck innerhalb 

 der Glocke auf den gewünschten Urad reducirt. Für 

 die bekannten Fuukenstrecken und den bekannten Druck 

 wurde sodann die Potentialdiffereuz gesucht, bei welcher 

 der Funke übersprang. Die gefundeneu Zahlenwerthe 

 sind in Tabellen wiedergegeben und durch Curven 

 graphisch dargestellt, aus denen sich erstens ergiebt, 

 dass die Curven der Potentialdifferenz Minima bei 

 Drucken zeigen , die verhältnissmässig hoch sind. Die 

 nachfolgende Tabelle giebt für die Funkenlängen in 

 engl. Zoll (F) , die Minima der Potentialdifferenzen in 

 Volt (V), bei den entsprechenden Drucken (D) in Milli- 

 nieteru Quecksilber an : 



Zweitens stellte sich heraus , dass die Curven der 

 Potentialdifferenzen sich schneiden , d. h. die Curven, 

 welche das Verhältniss der Potentialdifferenzen zu den 

 Funkenläugen bei bestimmten Drucken darstellen, zeigen 

 gleichfalls Minima. Diese Beziehung wurde in einer be- 

 sonderen Versuchsreihe mit niedrigen Drucken ein- 

 gehender untersucht, indem zwei Plattenpaare mit ver- 

 schiedenen Abständen bei gleichem Druck der Luft 

 hinter einander in den Entladungskreis geschaltet wur- 

 den. Für jede der beiden Funkenstrecken wurde die 

 Potentialdifferenz bestimmt bei den verschiedenen 

 Drucken, bis die Drucke erreicht wurden, wo die Poten- 

 tialdifferenzen für beide Paare fast gleich waren. Die 

 vier Platten waren eben und polirt, zwei bestanden aus 

 Messing, eine aus Kupfer und eine aus Zink; das Ver- 

 wechseln der verschiedenen Metallplatten veranlasste 

 niemals einen Unterschied der Potentialuiffereuzen. Die 

 Mcssungsergebnisge sind wiederum in Tabellen und Cur- 

 ven dargestellt. In ähnlicher Weise, wie in der oben 

 angeführten, kleinen Tabelle, ist auch für die niedrigen 

 Drucke von 19 bis 7 mm Quecksilber aus den Zahlen der 

 zweiten Reihe von Messungen eine Tabelle der Minima 

 der Poteutialdifferenzen für die verschiedenen Längen 

 der Funken gegeben, welche zu dem gleichen Resultate 

 führt. Endlich ist auch das Verhältniss des Luftdruckes 

 zur Funkenlänge bei dem Minimum der Potentialdifferenz 

 in jedem einzelnen Falle in einer Curve dargestellt, 

 welche in ihren zuverlässigsten Abschnitten einer recht- 

 winkligen Hyperbel sich nähert. Es entsprechen sich 

 die Drucke D in Millimetern Quecksilber und die Funken- 

 längen F in Tausendstel Zoll in folgender Weise: 



L) 60 50 40 30 20 10 



F 3,8 4,8 6,4 8,8 12,8 26,5 



Das Aussehen des Funkens änderte sich mit dem 

 Drucke iu bekannter Weise. 



J. \V. Retgers: Der Isomorphismus der Ferrate 

 mit den Sulfaten, Seleniaten u. b. w. (Zeit- 

 schrift für physikal. Chemie 1892, Ed. X, S. 529.) 



Die höchste Oxydationsstufe des Eisens, die Eisen- 

 säure, bildet mit Basen eine Reihe von Salzen, die Ferrate, 

 welche in der chemischen Zusammensetzung mit den 

 Sulfaten, Seleniaten u. s. w. übereinstimmen. Herr 

 Retgers hat nun untersucht, ob die Ferrate mit den 

 Sulfaten auch isomorph sind und in die grosse isomorphe 

 Gruppe der Sulfate, Seleniate, Chromate, Wolframate 

 und Molybdate gehören , oder ob sie von diesen ab- 

 weichen, wie die Tellurate und Uranate. 



Da die Krystalle des Kaliumferrats bis jetzt nur 

 mikroskopisch klein zu erhalten sind, so dass an eine 

 Winkelmessung derselben uicht zu denken war, so be- 

 nutzte Herr Retgers die Methode der Mischkrystalle, 

 wozu sich das dunkelrothe Salz ganz besonders eignet. 

 Er mischte dunkelrothe Lösung des Kaliumferrats mit 

 einer gesättigten Lösung des Kaliumsulfats und erhielt 

 beim Krystallisiren der Mischung rosenroth gefärbte 

 Krystalle, und zwar kam diese Färbung in allerlei Ab- 

 stufungen vor , so dass es keinem Zweifel unterliegt, 

 dass Kaliumferrat mit Kaliumsulfat Mischkrystalle bildet, 

 mit ihm isomorph ist. Diese Krystalle behielten lange 

 Zeit ihre frische, rothe Farbe, obwohl das färbende Ferrat 

 eine sehr unbeständige chemische Verbindung ist; die 

 krystallinische Mischung mit einem stabilen Salz scheint 

 somit auch das unbeständige beständiger zu machen. 



Durch das gleiche Verfahren konnte die Isomorphie 

 des K 2 Fe0 4 mit dem Kaliumselenat, Kaliumchromat, 

 Kaliumwolframat und Kaliummolybdat nachgewiesen 

 werden; hingegen krystallisirte aus einem Gemisch des 

 Kaliumferrats mit Kaliumtellurat letzteres farblos, ein 

 Beweis , dass es mit dem Ferrat keine Mischkrystalle 

 bildet und mit ihm nicht isomorph ist. Obgleich das 

 Tellur dem Schwefel und Selen chemisch nahe steht, 

 sind also die Tellurate, wie schon bei anderer Gelegen- 

 heit erwiesen war, mit den Sulfaten und Seleniaten nicht 

 isomorph. Die Vergleichung beider mit dem Ferrat hat 

 dasselbe Ergebniss gehabt; denn das Ferrat konnte mit 

 Sulfat und Seleniat Mischkrystalle bilden, hingegen keine 

 mit dem Tellurat. Die Methode der Mischkrystalle hat 

 sich hier wiederum gut bewährt. 



E.Lellmaun: Ueber die Affinitätsgrössen der 

 Säuren. I.Abhandlung. (Lieb ig 's Ann., Bd. 270, 



S. 204.) 

 E. Lelliuann und J. Scttliemaim: Ueber die Affini- 

 tätsgrössen der Säuren. II. Abhandlung. 

 (Ebenda, S. 208.) 

 Herr L eil mann hat in Gemeinschaft mit Herrn 

 Schliemann seine Untersuchungen der Affinitätsgrössen 

 von Basen nun auch auf die Säuren ausgedehnt. Gleich- 

 wie er jene in der Art maass, dass er die Chlorhydrate 

 der Basen mit freiem Dimethylamidoazobenzol zusammen- 

 brachte und die Menge des durch die Umsetzung sich bil- 

 denden Salzsäuren Salzes des letzteren mittelst desHüfuer'- 

 schen Spectrophotometers bestimmte (vergl. Rdsch. VI, 

 256; VIII, 99), so hat er auch für die Säuren eine be- 

 stimmte Vergleichssäure ausgewählt, welche in freiem Zu- 

 stande und als Salz verschiedene Färbungen zeigte. Als 

 brauchbar hierfür erwies sich das m-Oxyanthrachinon, ein 

 Körper, der allerdings in Wasser so gut wie unlöslich ist, 

 aber in 50 proceutigem Weingeist sich mit hellgelber Farbe 

 löst und tiefbrauuruth gefärbte Salze liefert. Die Lösung 

 des ersteren lässt gewisse grüne Lichtstrahlen fast völlig 

 durch, die Salze zeigen eine starke Absorption im Grün. 

 Die Versuche wurden in der Art ausgeführt, dass 

 die weingeistige Oxyanthrachinonlösung mit der Lösung 



