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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 16. 



die kürzere mit der leichteren gefüllt, und die Grenze 

 beider lag etwa in der Mitte der engeren Ver- 

 bindungsröhre. Der Strom wurde durch Platin- 

 elektroden, welche in den weiten Röhren standen und 

 mit einer Batterie verbunden werden konnten, zu- 

 geführt. Sind die Lösungen von verschiedenem 

 specifischen Widerstand , dann erleidet zwar das 

 i Potentialgefälle an der Grenze der beiden Lösungen 

 eine Unterbrechung, dieser Einfluss kann jedoch 

 durch abwechselnd verschiedene Richtung des Stromes 

 eliminirt werden. 



Die ersten Lösungen, welche untersucht wurden, 

 waren Kupfer- und Ammoniumchlorid; erstere ist 

 tiefblau, letztere farblos; die Concentration betrug 

 0,18 Grammäquivalent pro Liter. Bei einem Potential- 

 gefälle von 2,73 Volt pro Centimeter wurde eine mittlere 

 Geschwindigkeit der Grenze, wenn der Strom durch 

 die Grenze von unten nach oben floss, von 0,0406 cm 

 pro Minute gefunden, und wenn er abwärts gerichtet 

 war, eine von 0,0441 cm in der Minute. Stets be- 

 wegte sich die Grenze mit dem Strome. Die speci- 

 fische Ionen-Geschwindigkeit (d. h. für das Potential- 

 gefälle 1 Volt) des Kupfers ergiebt sich hieraus 

 = 0,00026cm pro See; Kohlrausch giebt für un- 

 endliche Verdünnung die Geschwindigkeit 0,00031 cm 

 in der Secunde. — Ein weiterer Versuch mit über- 

 mangansaurem Kali und Chlorkalium ergab die speci- 

 fische Ionen -Geschwindigkeit des Chlors = 0,00057 

 und 0,00059 cm in der See, während Kohl rausch 

 diesen Werth = 0,00053 angiebt. 



Nach diesem günstigen Erfolge der Vorversuche 

 bestimmte Verf. genauer die speeifische Ionen -Ge- 

 schwindigkeit, indem er sich nicht allein auf die 

 Beobachtung der Geschwindigkeit der Grenzschicht 

 zweier Lösungen beschränkte, sondern ausser dieser 

 auch noch den specifischen Widerstand der Lösung 

 maass und den Querschnitt des Verbindungsrohres 

 wie die Stromstärke in Rechnung zog; und zwar 

 untersuchte er zunächst solche Salzpaare, die genau 

 denselben specifischen Widerstand besitzen und gleich 

 starke Lösungen bildeten. In dieser Weise erhielt er 

 für die speeifische Ionen-Geschwindigkeit des Kupfers 

 aus Lösungen von Kupferchlorid und Ammonium- 

 chlorid in der Stärke von 0,1 Grammäquivalent 

 0,000309 cm pro See. in sehr guter Uebereinstimmung 

 mit Kohlrausch's Werth 0,00031. 



Weiter wurden Lösungen von Kaliumbichromat 

 und Kaliumcarbonat untersucht, welche genau gleichen 

 specifischen Widerstand besitzen; es sollte der Ein- 

 fluss des verschiedenen Potentialgefälles ermittelt wer- 

 den , von dem Kohl rausch angegeben, dass die 

 Geschwindigkeit ihm proportional sei. Anfangs wurde 

 die ganze elektromotorische Kraft angewendet und 

 mit derselben in auf- und absteigender Richtung eine 

 speeifische Ionen-Geschwindigkeit von 0,00048 cm in 

 der See. gefunden. Dann wurde eine elektromotorische 

 Kraft benutzt, die >/ ;) der vorigen war, und dabei die 

 speeifische Ionen-Geschwindigkeit = 0,00047 cm ge- 

 funden. Somit erwies sich dieser Werth unabhängig 

 von der elektromotorischen Kraft und proportional 



dem Potentialgtfälle. Kohlrausch hat die Ionen- 

 Geschwindigkeit für Bichromate nicht angegeben; 

 berechnet man dieselbe nach seiner Methode aus den 

 vorliegenden Werthen der Leitungsfähigkeit und der 

 Wanderung, so erhält man den Werth 0,000479, der 

 mit den direct gefundenen gut übereinstimmt. 



Um den Einfluss einer Unterbrechung des Potential- 

 gefälles, wie sie an der Grenzschicht bei verschiedenem 

 specifischen Widerstand beider Lösungen auftritt, auf 

 die Ionen -Geschwindigkeit zu untersuchen, wurde 

 das Kaliumbichromat mit Kaliumchlorid combinirt, 

 von denen letzteres einen grösseren Widerstand be- 

 sitzt als ersteres. Es ergab sich in zwei Versuchen die 

 speeifische Ionen- Bewegung nach oben = 0,000516 

 und 0,000483; die speeifische Ionen-Geschwindigkeit 

 nach unten hingegen betrug bezw. 0,000394 und 

 0,000402. Wir sehen also, dass die Unterbrechung des 

 Potentialgefälles eine Zunahme der Ionen -Geschwin- 

 digkeit in der einen Richtung und eine Abnahme 

 in der entgegengesetzten veranlasst, während das 

 Mittel annähernd denselben Werth besitzt wie bei 

 gleichem Widerstand beider Lösungen. 



Die Versuche wurden endlich auch noch auf 

 alkoholische Lösungen ausgedehnt, welche viel ge- 

 ringere Leitungsfähigkeit besitzen als die wässerigen. 

 Da für alkoholische Lösungen keine Ueberführungs- 

 zahlen bekaunt sind, so war es nicht möglich, nach 

 dem Verfahren von Kohlrausch die speeifische Ionen- 

 Geschwindigkeit zu berechnen ; man konnte zwar aus 

 dem Leitungswiderstand die Summe der entgegen- 

 gesetzten Ionen -Geschwindigkeiten entnehmen, aber 

 es fehlte das Verhältniss beider, das durch Hittorf's 

 Ueberführungszahlen gegeben ist. Es musste daher 

 das Verfahren etwas verändert werden; man konnte 

 nur die Geschwindigkeit beider Ionen von mehreren 

 Salzen messen und ihre Summe dann mit dem Werthe 

 vergleichen, der aus ihrer Leitungsfähigkeit abgeleitet 

 werden kann. Herr Whetham untersuchte in dieser 

 Weise zuerst das Kobaltchlorid, und zwar maass er 

 die speeifische Ionen-Geschwindigkeit des Chlor- Ions 

 aus einer Combination der tiefblauen, alkoholischen 

 Lösung von Kobaltchlorid mit der rothen alkoholi- 

 schen Lösung von Kobaltnitrat, sodann bestimmte er 

 die Geschwindigkeit des Kobalt-Ions aus einer Com- 

 bination von Kobaltchlorid mit Calciumchlorid. Hier- 

 bei stellte sich jedoch heraus, dass selbst Lösungen 

 von 0,05 Grammäquivalent im Liter noch zu concentrirt 

 für diese Messungen waren, aber man konnte nicht 

 noch weiter verdünnen, weil dann die Farben nicht 

 deutlich genug waren. So erhielt man für Chlor die 

 Geschwindigkeit 0,000026 und für Kobalt 0,000022; 

 die Summe beider ist = 0,000048; aus der Leitungs- 

 fähigkeit hingegen berechnet sich die Summe der 

 Ionen-Geschwindigkeit = 0,000060 cm. Die Differenz 

 erklärt sich ans der zu starken Concentration. 



Besser war die Uebereinstimmung bei Kobaltnitrat, 

 dessen besseres Leitungsvermögen auch bei grösseren 

 Concentrationen ein normales Verhalten erwarten 

 Hess. Dies war in der That der Fall; man erhielt die 

 Ionen-Geschwindigkeit der Gruppe N0 3 = 0,000035 



