No. 19. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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HO HC CHOH 



I I 



IIOHC CHOH 



CHOH 

 Quercit 



dargestellt hat. Der fünf- und sechswerthige Alkohol 

 des Hexanaphtens sind schon lange bekannt. Ersterer 

 kommt in den Eicheln vor und hat danach den Namen 

 Quercit erhalten; letzterer, der Inosit, C 6 H 12 6 .2 H 2 0, 

 CH, welcher im Muskelfleisch und anderen 



thierischen Geweben sowie in unreifen 

 Leguminosen sich findet, wurde früher 

 den Glycosen zugezählt, bis die Unter- 

 suchungen von Maquenne seine Ver- 

 wandtschaft mit dem Hexahydrobenzol 

 ergaben. Da alle diese Alkohole keine 

 primären Alkoholgruppen enthalten , so lassen sie sich 

 nicht in Carbonsäuren umwandeln. 



Die Monocarbonsäuren der Naphtene, die Naphten- 

 carbonsäuren CnHän— 2O2, finden sich in grosser Zahl, 

 aber bloss in kleiner Menge in dem Erdöle des Kaukasus 

 und anderer Orte. Sie sind ebenso wenig wie die 

 Naphtene selbst im Stande zu krystallisiren. In ihren 

 sonstigen Eigenschaften sind sie den Fettsäuren sehr 

 ähnlich, besitzen indessen höhere Siedepunkte, die bei 

 den hochmolecularen Gliedern weit über der Thermo- 

 metergrenze liegen. Genauer bekannt ist die Reihe der 

 Säuren von der Heptanaphtensäure C 7 H 12 2 bis zur 

 Endekauaphtensäure C n H 20 O 2 nebst den zugehörenden 

 Chloriden und Amiden. Durch Reduction mittelst Jod- 

 wasserstoff können sie gleich den Fettsäuren in die 

 Kohlenwasserstoffe umgewandelt werden. 



Als Oxysäure der Napbtenreihe ist die Chinasäure 

 aus der Chinarinde anzusprechen, die eine Tetraoxyhepta- 

 naphtensäure, C 6 H 7 (OH) 4 CO OH, vorstellt. Zudeumelir- 

 basischen Säuren gehören die Hexahydrophtalsäureu, die 

 Hydromellithsäure C 12 H ]2 J2 und die später noch einmal 

 zu erwähnende Succinylobernsteinsäure. 



Reihe der Naphtylene, C n H 2n — 2. Wie die Mono- 

 halüre der Paraffine durch Abspaltung von Halogen- 

 wasserstoff in ülefine übergeführt werden können , so 

 lassen sich auch die Monohalüre der Naphtene durch 

 die gleiche Reaction leicht in ungesättigte Kohlenwasser- 

 stoffe einer Reihe C u H 2 n— 2, in -Naphtylene umwandeln. 



CHj-CHCHj 



CHBr 



I 

 -C'BrCH;, 



C Ho — C H C H;, 

 I I 



C Hg C Hg 



1 1 



CH 2 — CHCH 3 



ni-Dimethyl- 

 naphteu 



CH„- 



I 

 CH„ 



-CHCH 3 

 I 

 CHC1 



c Ho- 

 ch., 



C Hg — C H C H^ 

 Chlorid 



-CHCH, 



I 

 CH 



I " II 

 \j Hg — C C Hy 



m-Dimethyl- 

 napktylen 



CHj 

 CH,- 



Naphtyk'ii- 

 (Ubromül. 



Ferner gehören zu ihnen die Tetrahydrobenzole, 

 die aus den Benzolen durch Anlagerung von vier Atomen 

 Wasserstoff entstehen. 



Als ungesättigte Körper mit einer doppelten Bin- 

 dung vermögen sie gleich den Olefinen noch zwei Atome 

 Brom zu addiren und so in Dibromide der Grenzreihe 

 überzugehen ; Jodwasserstoff reducirt sie zu Naplitenen. 

 Auch Bildung von Naphtenalkobol durch directe An- 

 lagerung von Wasser wurde beobachtet. Concentrirte 

 Schwefelsäure löst sie und führt sie in Polymere über. 

 Sauerstoff wird von ihnen ähnlich wie von den T erpeneu 

 zum Theil unter Verliarzung absorbirt. Oxydationsmittel 

 bewirken meist Spaltung. 



Die Naphtylene haben im Gegensatz zu den Naph- 

 tenen einen scharfen, an Terpentinöl erinnernden Geruch. 

 Ihr Siedepunkt unterscheidet sich nur wenig von dem- 

 jenigen des isologeu , d. h. die gleiche Anzahl von 

 C-Atomen besitzenden Naphtens. 



Die Abspaltung von Halogenwasserstoff aus den Mono- 

 halogenuaphtenen führt manchmal zu zwei isomeren 

 Naphtylenen, eine Thatsache, die durch eine verschiedene 

 Art der Abspaltung ihre Erklärung finden kann. Im 

 obigen Falle ist angenommen , dass dieselbe an zwei 

 benachbarten Kohlenstoffatomen stattfinde, wodurch ein 

 den Terpenen ähnlicher Bau des Molecüls erzeugt wird 

 (s. u. Formell). Ist das Halogen nicht in den Kern, son- 



dern in die Seitenkette eingetreten, so würden bei dieser 

 Reaction Kohlenwasserstoffe mit aliphatischer, olefin- 

 artiger Structur entstehen, welche als Pseudonaphtylene 

 zu bezeichnen wären (Formel II). Endlich aber konnte 

 die Abtrennung von Halogenhydrür auch an zwei 

 Kohlenstoffatomen sich vollziehen, welche nicht benach- 

 bart ständen.. Dieser Vorgang würde zu Körpern mit 

 diagonaler Bindung führen, welche aber gesättigt wären 

 und daher die Eigenschaft, noch andere Atome zu 

 addiren, nicht besässen (Formel III): 



CH, GjH, 



H,C 

 I 



CH 

 /\ 



II 2 

 C 



CH 



H,C 



CH 

 CCH, 



C 

 H 2 



I 



I I 

 H 2 C C H, 



\/ 



C 



H 2 



II 



HC— CH 



I I 

 H 2 C CH, 



\/ 



CH 



CH, 



III 



Die Zahl der Derivate der Naphtylene ist an sich 

 gering; sie beschränkt sich auf einige Tetrahydrosäureu 

 der aromatischen Reihe. Bedeutend erhöht wird sie aber, 

 wenn wir ihnen die hierher gehörenden additiouellen 

 Verbindungen aus der Klasse der Terpene zurechnen. 



Reihe der Terpene, CiiH 2n — 4. Aus den Naph- 

 tylendibromiden lassen sich gleichwie aus den Olefin- 

 dibroraiden zwei Molecüle Bromwasserstoff an je zwei 

 benachbarten Kohlenstoffatomen wegnehmen. Es ent- 

 stehen hierdurch Kohlenwasserstoffe mit zwei doppelten 

 Bindungen, welche einer homologen Reihe CnHän— 4 zu- 

 gehören : 



CIL— CH.CH, 



I ~ I 

 CH,— CBr.CH, 



2BrII 



CIL-C.CH3 



I " II 

 CH 2 C 



I II 



CH,— CCH, 



Die Abspaltung gelingt durch essigsaures Kali und 

 durch Anilin nur bei einer sehr hohen Temperatur, 

 welche aber auf die entstehenden Kohlenwasserstoffe wie 

 auf die Terpene zugleich polymerisirend einwirkt. 



Die wenigen hierher zu rechnenden Dihydroderivate 

 der Benzolreihe können füglich übergangen werden. 

 Grössere Bedeutung beansprucht die schon genannte 

 Gruppe der Terpene , deren Zusammensetzung ebenfalls 

 unter die allgemeine Formel dieser Reihe fällt. Die 

 Kenntniss derselben ist besonders in jüngster Zeit durch 

 die Arbeiten von Wallach sehr gefördert worden, 

 welcher die isomeren Oele der Formel C 10 H 16 und ihre 

 Derivate genauer erforschte. Neben diesen Körpern, 

 welche als Dihydroproducte des p- Melhylpropylbenzols 

 oder Cymols anzusehen sind, kennt mau noch einige 

 höhere, aber keine niedrigeren Homologen der Gruppe. 



Ist eine Verwandtschaft der Terpene mit den Napli- 

 tenen und Naphtylenen in dem obigen Sinne thatsäch- 

 lich vorhanden, so werden sie aus letzteren durch Ent- 

 ziehung von Wasserstoff zu erhalten sein. Einstweilen 

 müssen wir uns jedoch mit dem umgekehrten Wege be- 

 gnügen. Durch Reduction von Terpenen und Derivaten 

 derselben mit Jodwasserstoff bei höherer Temperatur 

 sind gesättigte, ringförmige Kohlenwasserstoffe dargestellt 

 worden , welche den Namen Tetrahydroterpene führen. 

 Bei der bekannten Beständigkeit des C 6 - Ringes gegen 

 Jodwasserstoff können diese Körper indessen nichts 

 anderes als Naphtene sein , wofür auch ihr hohes speci- 

 fisches Gewicht und ihr allgemeines chemisches Ver- 

 halten spricht. Ferner ist es Berkenheim gelungeu, 

 aus dem Menthacampher (Menthol) durch Reduction 

 einen Kohlenwasserstoff C 10 II 2n mit allen typischen 



