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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 23. 



die drei den folgenden Typen entsprechenden Ver- 

 bindungsreihen: M ,V (NH S ) G X,, M m (NH 8 ) 6 Xs und 

 M (XH,) ( Xj. Der zweiten Uuterabtheilung gehören 

 die ammoniakahschen Kobaltverbindungen an, indem 

 der amrooniakreichsten Reihe derselben, den Luteo- 

 kobaltverbindungen , die Formel Co(NII 3 ),;H 3 zu- 

 •kommt. Es sei bemerkt, dass , wenn im Folgenden 

 auch meistens mit den Kobaltverbindungen exem- 

 plificirt werden soll, das von diesen Gesagte sich 

 auch auf die ammoniakalischeu Chrom-, Rhodium- und 

 Iridiumverbindungen beziehen soll. 



Lassen wir aus dem Luteokobaltchlorid ein Molecül 

 Ammoniak austreten, so erhalten wir das Purpureo- 

 kobaltchlorid. Dabei ändert jedoch eins der Chlor- 

 atome seine Function , indem es in der Kälte nicht 

 mehr mit Silbernitrat reagirt, also gleich dem Chlor 

 im Chloräthan nicht als Ion in der Verbindung ent- 

 halten ist. Wir müssen also im Purpureochlorid zwei 



Chloratome in Verbindung mit dem Radical ( Co . ,, '' ) 



annehmen. Tritt ein zweites Molecül Ammoniak 

 aus dem Luteokobaltchlorid aus, so entsteht das 

 Praseokobaltchlorid, doch nicht, ohne dass ein zweites 

 Chloratom seiner Eigenschaft als Ion verlustig geht 

 und in das Radical eintritt; wir haben daher das 



Praseokobaltchlorid als ( y,. s)i ) Cl aufzufassen. 



Tritt nun schliesslich noch ein drittes Ammoniak- 

 molecül aus , so bleibt kein Chloratom mehr als Ion 

 übrig; in Verbindungen vom Typus M(NH 3 ) 3 CL ; , wie 

 dem Hexairidiumamminchlorid, sind alle drei Chlor- 

 atome in das Radical eingetreten. In diesem können 

 sie nur in unmittelbarer Verbindung mit dem Metall- 

 atoni angenommen werden. Wir sehen also, dass 

 die Anzahl der mit diesem zu einem Radical ver- 

 bundenen Complexe oder Atome beständig gleich 

 sechs bleibt, nur ändert sich mit dem Eintritt von 

 Chloratomen die chemische Function des Radi- 

 cals: von dem dreiwerthigen positiven Luteoradical 

 (Co(NrI; i ) ll )'" leitet sich das einwerthige positive Praseo- 

 radical (Co (N 115)4012)' ab und schliesslich entsteht 

 das gewissermaassen neutrale Radical (M(N H 3 ) 3 C1 3 ). 

 Ersetzt man nun auch in diesem die noch vorhandenen 

 Ammoniakmolecüle durch negative Reste, so ändert 

 die chemische Function des Radicals das Zeichen, 

 und je nach der Menge der neu eintretenden Reste ent- 

 stehen ein- bis dreiwerthige negative Radicale. Am 

 übersichtlichsten gelangen die erwähnten Beziehungen 

 in derjenigen Reihe zum Ausdruck, welche als nega- 

 tives Radical den Rest der salpetrigen Säure, NGj, 

 enthält; wir haben nämlich: 



(Co(NH 3 ) 6 )X 3 Luteosalze, 



(Co N0 3 ' 6 ) Xa Xanthosalze > 



( Co (N0 2 t) X Cl ' oceosalze ' 

 ( Co (N0 3 j 3 ) Hexaminkobaltnitrit, 

 ( Co (N 3 | 2 ) K Tetraminkobaltkaliumnitrit, 



(Co(N0 2 ) 6 )K 3 Kaliumkobaltiuitrit. 



Körper von der Art der letztgenannten Verbindung 

 pflegt man unter die sogenannten Doppelsalze zu 

 rechnen; die Zahl von diesen, welche sechs negative 

 Reste neben einem dreiwerthigen und drei einwei thigen 

 Metallatomeu enthalten, ist eine ausserordentlich 

 grosse; es sei hier nur an die Doppelcyanide von der 

 Art des rothen Blutlaugensalzes, an viele Doppel- 

 chloride oder -fluoride, z. B. den Kryolith, erinnert. 

 Haben wir auch für diese zumeist keine oder wenigstens 

 keine vollständigen Uebergangsreihen wie die obigen, 

 so lassen doch die vielen Analogien, welche alle 

 diese Salzreihen unter einander aufweisen, die An- 

 nahme einer für alle analogen Constitution nicht von 

 der Hand weisen, und wir dürfen daher in ihnen 

 allen ein dreiwerthiges negatives Radical (MR 6 )"' 

 annehmen, wie es ja für das rothe Blutlaugensalz 

 und seine Verwandten längst geschieht. 



Auch von den beiden weiteren , oben erwähnten 

 Unterabtheilungen der ein Radical MA 6 enthalten- 

 den Klasse der Metallammoniakverbindungen gelangen 

 wir auf ähnlichem Wege wie oben zu bekannten 

 Doppelsalztypeu : 



I a (M"'(NH 3 ) 6 )X 4 II a (M"(NH 3 ) 6 )X a 



b (M"X C )M' 2 b (M"X 6 )M' 4 . 



Wir erkennen unschwer im ersten Doppelsalz- 

 typus denjenigen des Kaliumplatinchlorids oder 

 der zahlreichen Doppelfluoride von Silicium , Zinn, 

 Titan , Zirkon , im zweiten denjenigen des gelben 

 Blutlaugensalzes. Während zwischen den beiden ent- 

 gegengesetzten Gliedern a und b der Reihe I , dank 

 dem sehr eingehenden Studiuni , welches die Platin- 

 ammoniakverbindnugen erfahren haben, die Kette 

 der Uebergangsglieder eine durchaus vollständige ist, 

 deutet in der Reihe II nur eine einzige bisher be- 

 kannte Uebergangsform darauf hin , dass auch hier 

 bei genauerer Untersuchung sich ganz ähnliche Ver- 

 bindungen auffinden lassen werden, und dass wir es 

 in diesen analogen Reihen mit ganz allgemeinen und 

 nahen Beziehungen zu thun haben, welche zwischen 

 bisher als einander ganz fernstehend betrachteten 

 Körperklassen obwalten. In den bisherigen An- 

 schauungen, sowohl über die Natur der Metall- 

 ammoniakverbindungen wie über diejenige der Doppel- 

 salze , deren nähere Darlegung hier übergangen 

 werden soll, findet einerseits ein Theil der oben 

 erwähnten Thatsachen keine ausreichende Erklärung, 

 und andererseits treten die klaren Beziehungen beider 

 Verbindungsreihen dabei durchaus nicht hervor. 



Noch mehr ist dies der Fall , wenn wir auch die 

 Rolle ins Auge fassen, welche das Wasser als Substituent 

 des Ammoniaks in den ammouiakalischen Metallver- 

 bindungen spielt. Ersetzen wir ein oder zwei Molecüle 

 Ammoniak im Luteokobaltchlorid durch Wasser, so 

 entstehen Roseokobaltchlorid und Tetramminroseo- 

 kobaltchlorid, 



(Co(NH 3 ),H 2 0)Cl 3 und (Co(NH 3 ) 4 (H,0) 2 )Cl 3 , 

 welche durchaus in ihrem chemischen Verhalten dem 

 Luteokobaltchlorid ähnlich sind, und in denen auch 

 alle drei Chloratome noch als Ione vorhanden sind. 

 Geht man mit dem Ersatz von Ammoniak durch 



