No. 23. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Wasser weiter, so findet man für ihn nicht eher eine 

 Grenze, als bis alles Ammoniak durch Wasser ersetzt 

 ist; so gelangt man zu deu bei vielen Metallen am 

 häufigsten auftretenden Hydratformen ihrer Salze; 

 wir haben Fe(H,0) 6 Cl 3 und AI (H 2 0) 6 Cl 3 . Vom 

 Chromchlorid keimen wir zwei Formen, das violette 

 und das grüne Salz. In letzterem ist ein Drittel des 

 darin vorhandenen Chlors nicht durch Silbernitrat 

 nachweisbar, also nicht als Ion vorhanden; wir werden 

 daher diese beiden Modificationen des Chromchlorids 

 durch die Formeln 



(Ci(H 2 0) 6 )Cl 3 und (Cr^pMcijj 



violettes Salz grünes S:ilz 



von einander zu unterscheiden haben. Da , wo wir 

 wasserreichere Hydrate kennen, wie z. B. bei den 

 sieben Molecüle Wasser enthaltenden Sulfaten, dürfen 

 wir annehmen, dass auch dem negativen Rest die | 

 Fähigkeit zukommt, Wasser zu binden; wir werden 

 also zu schreiben haben (Fe(H 2 0) 6 ) . S0 4 . H2O 1 ). Als 

 Beispiele der zahlreichen Uebergänge, welche auch 

 zwischen den Hydraten der Metallsalze und den i 

 Doppelsalzen vorhanden sind, seien folgende Beispiele j 

 angeführt : 



(Mrf-F^K, (Mn» ( « 6)ä )Rb a 



Wir sehen also, dass eine vollkommene Analogie 

 zwischen Metallammoniakyerbindungen, Doppelsalzen 

 und Hydraten von Salzen vorhanden ist. Mussten 

 wir nun für die beiden ersten Klassen von Verbin- 

 dungen annehmen, dass in ihnen sechs Molecüle Am- 

 moniak oder sechs einwerthige negative Reste oder 

 von beiden Arten zusammen sechs Complexe un- 

 mittelbar an ein Metallatom zu einem besonderen 

 Radical gebunden waren, so dürfen wir eine ähnliche 

 Auffassung für die Hydrate der Salze nicht von der 

 Hand weisen. Wir haben in ihnen, soweit sie im 

 Rahmen unserer bisherigen Betrachtungen liegen, 

 sechs Molecüle Wasser als unmittelbar mit dem 

 Metallatom verbunden uns vorzustellen ; ein Radical, 

 (M(H 2 0) 6 ) spielt statt des Metalles die Rolle des 

 positiven Ions , welches sich seinerseits erst mit den 

 negativen Ionen verbindet; ist hingegen ein nega- 

 tiver Rest unmittelbar an ein Metallatom gebunden, 

 so ist er nicht befähigt, als Ion aufzutreten. Wir 

 werden danach behaupten können , dass die erste 

 Bedingung für die Entstehung von Ionen in der 

 Fähigkeit der Metallatome gesucht werden muss, eine 

 bestimmte Anzahl von Wassermolecülen in directer 

 Verbindung zu besonderen Radicaleu mit sich zu 

 vereinigen, welche alsdann eine unmittelbare Bin- 

 dung zwischen Metall und Säurerest nicht mehr ein- 

 treten lassen, und nur solche Lösungsmittel werden 

 für elektrolytische Dissociation befähigt sein, welche 



') Warum aber bindet der Rest S 4 iu K SO 4 oder 



|NH t )jSO t kein Wasser? Wie ist zu erkläreu , dass das 



gelbe Blntlangensalz mit 3 Mol. H 2 0, das rothe aber 

 wasserfrei krystallisirt '. 



mit Metallatomen zu Radicalen der genannten oder 

 einer ähnlichen Art zusammentreten können. Die 

 Hydrate werden vielfach nicht nur in Lösungen, son- 

 dern auch in fester Form existiren können, oft aber 

 werden sie nur bei Gegenwart eines UeberschusBes 

 an Wasser, also in der Lösung selbst, beständig sein. 

 Auf diese Weise würde sich erklären , warum die 

 krystallwasserfreien Salze des Kaliums und Ammo- 

 niums in wässeriger Lösung gute Leiter sind. In 

 der Annahme, dass das sogenannte Krystallwasser 

 als Hydratwasser in der Lösung in Verbindung mit 

 dem Metallsalze noch existirt, begegnen sich die 

 Schlussfolgerungen des Verf. mit denjenigen , zu 

 welchen J. Traube (Ber. d. deutsch, ehem. Ges., 

 Bd. XXV, S. 2524) auf Grund der Untersuchungen 

 über die Volumenverhältnisse verdünnter wässeriger 

 Lösungen gelangte. Die ganze bisher noch nicht 

 in so prägnanter Weise au der Hand von Thatsachen 

 aufgestellte Ansicht über die Natur der wässerigen 

 Lösungen erscheint geeignet, zwischen den bisher 

 einander gegenüberstehenden Theorien der Hydrat- 

 bildung und der elektrolytischen Dissociation in 

 wässerigen Lösungen zu vermitteln. 



Die im Voraufgehenden dargelegten, gegenseitigen 

 Beziehungen zahlreicher Verbindungsreihen finden 

 darin ihren gemeinsamen Ausdruck, dass man ge- 

 wissen Metallatomen ganz allgemein die Fähigkeit 

 zuschreiben muss, sechs Molecüle Ammoniak oder 

 Wasser oder einwerthige Atome oder Reste zu 

 besonderen Radicalen an sich zu binden. Nehmen 

 wir das Metallatom im Centrum eines so entstan- 

 denen Systems an , so ist die einfachste Annahme, 

 dass die sechs von ihm gebundenen Molecüle oder 

 Reste die sechs Ecken eines regulären Octaeders ein- 

 nehmen, iu dessen Mittelpunkt dann das Metallatom 

 sich befindet. Line solche Annahme verlangt, dass, 

 wenn wir beispielsweise vom Luteokobaltchlorid zum 

 Praseokolialtchlorid übergehen , indem wir an Stelle 

 von zwei Molecülen N H :! zwei Chloratome einführen, 

 zwei isomere Verbindungen entstehen, je uachdem 

 wir im Octaeder an zwei zu einander axial gelegenen 

 oder zwei au einer Kante befindlichen Ecken sub- 

 stituiren. Diese Forderung wird von der Thatsache 

 erfüllt, da wir die den I'raseokobaltsalzen isomeren 

 Violeokobaltsalze kennen. Auf ähnliche Weise wird 

 die Isomerie zu erklären sein, welche zwischen den 



beiden der Formel ( Pt i-^Jt . 1 entsprechenden Reihen 



der Platiniammiu- oder Platinisemidiaruminsalze be- 

 steht. 



Die drei negativen Reste der Verbindungen vom 

 Typus (MA )H :! muss man sich, mit Rücksicht auf 

 die vorhandene Gleichgewichtslage, in einer der 

 Hauptebenen des Octaeders ausserhalb desselben be- 

 findlich denken. . Ist nun in einer der Octaedereeken 

 ein anderer Substituent vorhanden als in den übrigen 

 Ecken , wie es z. B. für das Roseokobaltchlorid der 

 Fall ist, so werden wir hier zwei isomere Verbin- 

 dungen zu erwarten haben, je nachdem die Ebene, 

 in welcher die drei Chloratome liegen, mit derjenigen 



