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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 23. 



zusammenfällt, in welcher das Wassermolecül liegt, 

 oder mit der auf dieser senkrechten Ebene. In der 

 That kennen wir ausser den rosa gefärbten Roseo- 

 kobaltsalzen noch solche von gelber Farbe, welche 

 sich von jenen dadurch unterscheiden, dass sie nicht 

 in Purpureosalze übergehen. Somit konnten wir an 

 der Hand der auf einer Reihe von sehr klaren und 

 weitgehenden Verallgemeinerungen abgeleiteten An- 

 nahme von der octaedrischen Configuration der Ver- 

 bindungen vom Typus (MA 6 ) die unter diesen bisher 

 aufgefundenen Isomerien ungezwungen erklären, was 

 bisher nicht oder nur unvollkommen gelungen war. 

 Die ausführliche Besprechung, der wir die Ver- 

 bindungen der ersten in Rede stehenden Körperklasse 

 vom Typus (MA 6 ) unterzogen haben, gestattet, bei 

 der zweiten dem Typus (MA 4 ) entsprechenden Klasse 

 von Verbindungen nur kurz zu verweilen, da wir 

 hier ganz analoge Verhältnisse haben, wie in der 

 ersten Klasse. Es mag der Hinweis genügen , dass 

 die folgende Uebergangsreihe von Verbindungen voll- 

 ständig bekannt ist: 



(Pt(NH 3 ) 4 )"Cl 2 ;(ptg H 3)3y C l; 



(p t (NH 3 ) 2 ^. (p t NH 3 y K . (PtC ] 4) .. K2 . 



und dass ferner auch in dieser Klasse sehr zahl- 

 reiche Hydrate mit dem Radical (M(H 2 0) 4 ), sowie 

 Uebergänge zwischen den Metallammoniakverbinduu- 

 gen und diesen Hydraten vielfach beobachtet sind. 

 Auch von der ersten zur zweiten Klasse unserer Ver- 

 bindungen haben sich mehrfach Uebergänge durch 

 den Versuch bewerkstelligen lassen. Dieselben wird 

 man sich wohl so vorzustellen haben, dass zwei im 

 Octaeder axial zu einander stehende Reste ver- 

 schwinden ; dann sind die übrig bleibenden vier um 

 das Metallatom in einer Ebene symmetrisch ange- 

 ordnet, und Verbindungen vom Typus MA 2 X 2 müssen 

 dann in den beiden durch die folgenden Formeln 

 dargestellten Isomeren existiren: 



a/ \x x/ X A 



Dadurch erhält die bisher nur ungenügend erklärte 

 Isomerie des Platosamininchlorids und Platosemidi- 

 amminchlorids, Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 , eine ausreichende und 

 den bekannten Thatsachen entsprechende Deutung. 

 Ja, es gelingt, auf Grund des bisherigen, zumal von 

 Jörgensen gesammelten Beobachtungsmaterials, mit 

 grosser Wahrscheinlichkeit festzustellen , dass dem 

 Platosemidiamminchlorid die der Formel I, seinem 

 Isomeren die der Formel II entsprechende Configura- 

 tion zuzuertheilen ist. 



Mit den Vorstellungen, welche wir uns auf Grund 

 der üblichen Valenzlehre über die Natur chemischer 

 Verbindungen macheu, stehen die im Vorangehenden 

 dargestellten Anschauungen in offenem Gegensatz. 

 Um beide zu vereinigen , bedarf es einer Vervoll- 

 ständigung der Valenzlehre. Wir sahen, dass viele 

 Metallatome die Eigenschaft besitzen, eine ganz be- 

 stimmte Anzahl von Ammoniak- oder Wassermolecülen 



| zu binden, und dass durch das Herantreten derselben 

 an das Metallatom die Wirkungsstellen von dessen 

 Affinität in eine entferntere Sphäre verlegt werden. 

 Das Wasser oder Ammoniak schieben sich also ge- 

 wissermaassen zwischen das Metallatom und die an 

 dessen Valenzen gebundenen negativen Atome oder 

 Reste. Die Valenzzahl des Metalles bleibt unverändert, 

 so lange in der dasselbe zunächst umgebenden ersten 

 Sphäre nur Ammoniak oder Wasser sich befinden. 

 Treten aber an Stelle von Ammoniak oder Wasser 

 auch negative Atome oder Reste in die erste Sphäre, 

 so wird die Valenz des ganzen so entstehenden 

 Radicals um die Anzahl der eingetretenen einwer- 

 thigen Reste vermindert. Dies ist der einfachste Aus- 

 druck für die in den oben angeführten Uebergangs- 

 reihen von Verbindungen gemachten Erfahrungen; 

 eine Begründung derselben ist darin nicht zu sehen 

 und muss gerade für diese so häufig wiederkehrenden 

 interessanten Beziehungen erst noch gesucht werden. 

 Die Zahl derjenigen Complexe und einwerthigen 

 Reste, welche in der ersten Sphäre von einem Metall- 

 atom gebunden werden können, ist, wie wir sahen, 

 eine constante; sie ergab sich für viele Metalle gleich 

 sechs, und Verf. nennt diese neue, von der Valenz- 

 zahl zu unterscheidende Grösse die „Coordiuations- 

 zahl". Der Grund, dass diese Unterscheidung nicht 

 eher gemacht wurde, liegt zum Theil wohl daran, 

 dass beim Kohlenstoff, dessen Verbindungen eine 

 wichtige Grundlage für die Valenzlehre bilden, 

 Valenzzahl und Coordinationszahl einander gleich 

 sind, während dies bei den meisten anderen Elementen 

 nicht der Fall ist. Es hat sich ja bekanntlich beim 

 Kohlenstoff gezeigt, dass die Anzahl der mit ihm sich 

 verbindenden einwerthigen Atome oder Reste ganz 

 constant gleich vier ist; während, wie schon eingangs 

 erwähnt wurde, die Valenz der meisten Elemente eine 

 wechselnde ist. Bor und Stickstoff, im periodischen 

 System die Nachbareu des Kohlenstoffes, sind nach 

 ihren Chlor- bezw. Wasserstoffverbindungen drei- 

 werthig , ihre Coordinationszahl aber ist gleich vier. 

 So bilden sie die Radicale (BF1 4 ) und (NH 4 ), von 

 denen das erstere einwerthig und negativ, das zweite 

 einwerthig und positiv ist, jenes bildet die Verbindung 

 BF1 4 K, dieses den Körper NH 4 C1. Die Werthigkeit 

 dieser Radicale ergiebt Bich nach der oben aufge- 

 stellten Regel von der Valenz in der zweiten Sphäre 

 daraus, dass die Differenz zwischen Coordinations- und 

 Valenzzahl gleich eins ist. Befinden sich in zwei 

 Gruppen zwei freie „Coordinationsstellen", so können 

 sie zu sehr stabilen Gebilden zusammentreten ; so ist 

 das Trimethylborammoniak, (CH 3 )B— NH,, eine unzer- 

 setzt siedende Verbindung. Man sieht, wie durch 

 Einführung des Begriffes der Coordinationszahl ausser 

 der grossen Zahl der oben genannten noch vielerlei 

 Thatsachen, welche bisher als sehr verschiedenartig 

 angesehen wurden, unter einheitlicheren Gesichts- 

 punkten zusammengefasst werden können , und dass 

 dadurch mancherlei Fälle von sogenannter „wechseln- 

 der Valenz" eine gemeinsame Deutung erfahren 

 können. Freilich muss darauf hingewiesen werden, 



