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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 24. 



eingeschränkt bleibt. Immerhin ist die Ausbeute 

 eine im Verhiiltniss zum aufgewendeten Schwefel noch 

 sehr geringe — durchschnittlich etwa 7 pro mille, 

 entsprechend 18 pro mille des Oels — , aber es lassen 

 sich doch auf diesem Wege leicht in ein oder zwei 

 Stunden mehrere Unzen herstellen. 



Der so erhaltene schwarze Rückstand stellt ein 

 Häufewerk von schwach glänzenden , graphitartigen 

 Blättchen dar. Bei vorsichtigem, massigem Erhitzen 

 in einem unten zugeschmolzeuen Glasrohr giebt er 

 noch etwas beigemischten , gelben Schwefel ab und 

 kann so leicht gereinigt werden. An glühenden Gefäss- 

 wänden entzündet er sich und verbrennt mit Feuer- 

 erscheinung. Bei allmälig steigender Erhitzung ent- 

 wickelt er, lange vor Eintritt der sichtbaren Glühhitze, 

 lebhaft schweflige Säure ; wenn vorher fein zerrieben , 

 geräth er dabei ins Aufwallen, ganz wie Gyps beim 

 Brennen. So bei Zutritt der Luft. Bei Abschluss der 

 Luft, z. B. im geschlossenen Rohr, entbindet er aber erst 

 mit Eintritt der vollen Rothgluth reichliche, aber nicht 

 braun gefärbte, sondern absolut farblose Dämpfe, ohne 

 Spur von empyreumatischeu, die von Kalilauge unter 

 Bildung von Sulfhydrat absorbirt werden. Zuletzt 

 bleibt ein selbst bei einer der Weissgluth nahekommen- 

 den Temperatur beständiger Rückstand von dem un- 

 veränderten Ansehen der ursprünglichen Substanz : 

 eine schwefelhaltige Kohle aus dem Oel oder vielmehr 

 aus dem zu Eingang der Darstellung sich bildenden 

 Schwefelbalsam. Er beträgt über 2 /s des Gewichtes 

 der ursprünglichen Substanz. Diese ist, nach ihrer 

 Reinigung vom anhängenden, noch ausserordentlich 

 reich an Schwefel, der den überwiegenden Bestand- 

 theil, 54 bis 57 Proc. , ausmacht bei verschiedeneu 

 Darstellungen je nach deren Verlauf. Von diesem 

 Gesammtbetrag gehen 44 bis 47 Proc. in der Glüh- 

 hitze als Dampf fort und bleiben gegen 10 Proc. bei 

 der rückständigen Kohle, l / 3 ihres Gewichtes. Im 

 Uebrigen ist der schwarze Körper sehr beständig, 

 nicht bloss in Schwefelkohlenstoff, sondern auch in 

 Chlorwasserstoff, in Salpetersäure, in Königswasser, 

 auch in Natron-, Kalilaugen- und Cyankaliumlösung un- 

 löslich, dagegen leicht aufschliessbar durch Schmelzen 

 mit Aetzkali und Salpeter. 



Das Magnus 'sehe Verfahren ist eigentlich nur 

 ein weiter Umweg zu einer Erscheinung, zu der man 

 viel einfacher mit den mindesten Mitteln und im 

 Augenblick auf folgende Art gelangt. Lässt man auf 

 einen vorher glühend gemachten Porcellandeckel eine 

 Messerspitze blosse Schwefelblüthen fallen , so bleibt 

 nach einige Secundeu langem Aufkochen, ein schwarzer, 

 lose anhaftender Ring. Ebenso in einer dunkelroth 

 glühenden Platinschale, nur bleibt hier ein voller 

 zusammenhängender Fleck, namentlich wenn man 

 auf dieselbe Stelle noch ein - oder zweimal Schwefel 

 nachträgt. Hier ist also kein Fett im Spiel. Im 

 nächsten Augenblick, sofern man nicht rasch abkühlt, 

 verbrennen die Flecke. 



Einen anderen Fall vom Auftreten derselben Allo- 

 tropie bietet frisch bereitete, concentrirte Lösung von 

 Natronschwefelleber. Nach einigen Stunden senkt 



sich darin in geringer Menge ein zarter, schwarzer 

 Niederschlag zu Boden, dem sich mit Cyankalium ein 

 Antheil Schwefeleisen entziehen lässt, während ein 

 darin unlöslicher, schwarzer Rückstand bleibt, der 

 wesentlich aus Schwefel besteht. — Trägt man ferner 

 in über seinen Schmelzpunkt erhitztes Cyankalium 

 in kleinen Portionen nach einander Schwefelblumen 

 ein , so sammelt sich nach und nach am Boden 

 der Schale ein schwarzer Niederschlag von der- 

 selben Art. Ebenso beim Eintiagen von Schwefel- 

 blumen in schmelzendes Kochsalz, in schmelzenden 

 Borax. — Weiterhin , wie man schon in den Lehr- 

 büchern angegeben findet, bildet sich beim Eintragen 

 von einigen TausendstelJod in geschmolzenen Schwefel 

 bei 180° C. eine schwarze, plastische, metallglänzende 

 Masse. — Schliesslich dürfte noch zweier Producte 

 zu gedenken sein, die nach aller Wahrscheinlichkeit 

 mit dem schwarzen Schwefel zusammenhängen. Das 

 eine ist das sogenannte „Spencemetall" : schmilzt 

 man Schwefel mit Schwefeleisen zusammen, so bleibt 

 nach Verflüchtigung des überschüssigen Schwefels 

 ein anderer Antheil , selbst bei Temperaturen über 

 seinem Siedepunkt, bei dem Schwefeleisen zu einer 

 schwarzen zu Abgüssen dienenden Masse verbunden. 

 Das andere ist das Product eines Versuches von 

 Schützenberger, welches er durch Ueberleiten von 

 Schwefelkohleustoffdampf über glühenden Platin- 

 schwamm erhielt '). Jenes ist wohl nur als ein blosses 

 Gemenge von schwarzem Schwefel mit Schwefeleisen, 

 dieses mit Platin und Kohle zu betrachten. 



Die Existenz eines blauen Schwefels zu ver- 

 muthen, dazu gab Nöllner zunächst das in der 

 That überraschende Verhalten des Rhodankaliums 

 den Anlass. Auf eine gewisse Temperatur über sei- 

 nen Schmelzpunkt erhitzt geht die farblose Schmelze 

 in eine lebhaft blaue Flüssigkeit über, die beim Er- 

 kalten wieder farblos wird. In die blaue Schmelze 

 eingetauchtes Platinblech überzieht sich sofort mit 

 einem auch nach dem Waschen bleibenden, haltbaren 

 Blau. Das Gleiche, wie beim Rhodankalium, erfolgt, 

 wenn man in geschmolzenes, überhitztes Cyankalium 

 Schwefel einträgt, wobei dann von einem gewissen 

 Zusatz an sich die erwähnten Flocken abscheiden. 

 Bei der gegebenen Temperatur wird durch Dissociatiou 

 Schwefel ausgeschieden, der sich in dem Cyankalium 

 mit blauer Farbe löst, bei Ueberschuss als schwarzer 

 Niederschlag fällt. — Eine ähnliche Erscheinung, 

 aber in schwächerem Maasse, bietet schmelzendes 

 Chlornatrium : fügt mau diesem kleinen Antheil 

 reinen Schwefel zu, so bildet derselbe sofort einen 

 tiefschwarzen Tropfen, der sich auf dem Spiegel der 

 Flüssigkeit lebhaft umhertreibt, dann als schwarze 

 Trübung darin vertheilt und bei weiterem Erhitzen 

 verschwindet. Giesst man zu diesem Zeitpunkt, wo 

 sich also der Fluss eben geklärt hat, rasch aus, so 

 erstarrt er zu einem hellblauen Kuchen. — Dem Vor- 

 gang beim Rhodankalium steht folgende, aber noch 



') Seiner Meinung nach eine chemische Verbindung, 

 der er die nicht eben wahrscheinliche Formel Pt 2 S 2 C giebt. 



