No. 24. 



Natur Wissenschaft liehe Rundschau. 



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weit frappautere Erscheinung nahe: setzt man (aus 

 Borax mit Natriumschwefelleber) geschmolzenem, 

 gelbem Boraxglas unter Umrühren entwässerte Bor- 

 säure zu, so dunkelt der Fluss alsbald durch Braun 

 in Schwarz und erstarrt zu einem nunmehr farblosen, 

 mit zahllosen dunkeln, fein zertheilten, metallglänzen- 

 den Partikeln durchsetzten Glas. Hält man das trübe 

 Glas noch weiter im P'luss, so hellt es sich auf und 

 man hat nach dem Verschwinden der Trübung ein 

 völlig klares, tiefblaues Glas von reicher, auch nach 

 dem Erkalten vollkommen beständiger Farbe. Bei 

 erhöhtem Ilitzgrade schwindet auch diese unter Ent- 

 wickelung schwefliger Dämpfe und bleibt schliesslich 

 nur ein farbloses Boraxglas. Auch hier Abscheidung 

 von Schwefel in hoher Temperatur als schwarzer 

 Niederschlag und in blauer Lösung. 



In allen bis dahin aufgezählten Fällen geht stets 

 das Auftreten von Bchwarzem Schwefel mit der Ent- 

 wickelung der blauen Farbe Hand in Hand; beide 

 sind in der That ein und derselbe Körper, im 

 durchgehenden Lichte blau (wie in der Lösung) , im 

 undurchsichtigen Zustande schwarz. Schon am 

 schwarzen Schwefel nach Magnus erscheinen Kanten 

 und Plättchen, wo sie besonders dünn sind, im 

 durchfallenden Lichte blau. Reibt man denselben 

 innig mit aufgeschlossenem Kaolin zusammen, so 

 giebt dieser einen fast vollblauen Schlamm, nach dem 

 Trocknen ein hellblaues Pulver; genau so, nur unter 

 noch dunklerer Färbung, verhält sich die schwarze 

 Abscheidung aus der Lösung von Natriumschwefel- 

 leber. In handgreiflicher Weise tritt jene Identität 

 dem Beobachter entgegen bei der Darstellung des 

 Magnus'schen Schwefels, sowie bei dem schon er- 

 wähnten Versuch mit dem Eintragen von Schwefel 

 in eine glühende Platinschale. Hier wie da findet 

 man die gebrauchte Platinschale stets mehr oder 

 weniger dunkelblau angeflogen ; bei dem zuletzt ge- 

 nannten Experiment ringsum über den im Grund 

 gebildeten, schwarzen Schwefel als blauer, breiter 

 Ring, d. h. an der ganzen Ausdehnung der Ober- 

 fläche, wo das glühende Platin von dem aufsteigen- 

 den Schwefeldampf getroffen wird. Der Anflug ist 

 nicht nur blau, sondern glänzend wie die Platinober- 

 fläche , hält sich auch beim Abwaschen an der Luft 

 unverändert, verflüchtigt sich aber bei Rotbgluth mit 

 Hinterlassung des blanken Metalles. Die blaue Farbe 

 ist bedingt von der ungemeinen Dünne des Anflugs, 

 die nur wenige Tausendstel Millimeter beträgt und 

 so das von der Oberfläche des Platins zurückgeworfene 

 Licht hindurcblässt. 



Wie bei Körpern im feurigen Fluss ist eine Blau- 

 färbung durch Schwefel auch bei wässerigen Lösungen 

 beobachtet, in diesem Falle aber nicht beständig, 

 vielmehr nur vorübergehend, hiufällig. Davon giebt 

 zunächst eine von Wo hl er gemachte Beobachtung- 

 sprechendes Zeugniss: giesst man in eine Lösung von 

 Eisenchlorid rasch Schwefelwasserstoff- Wasser, so 

 färbt sich die Flüssigkeit einen Moment lang blau, 

 aber entfärbt sich sofort wieder unter Abscheidung 

 von Schwefelmilch. — Werden ferner die bei der be- 



schriebenen Destillation des Magnus'schen Schwefels 

 sich entbindenden Dämpfe in Kalilauge geleitet, so 

 sieht man an der Oberfläche der entstehenden Sulf- 

 hydratlösung um die Wand des Gefässes herum einen 

 blauen Ring erscheinen; ebenso und noch besser 

 beim Aufnehmen des Salzkuchens mit Wasser beim 

 Aufschliessen mit Salpeter und Natron. Beide Ringe 

 verschwinden sogleich beim Umrühren oder Ver- 

 dünnen. 



Ob die blaue Flüssigkeit, die man durch Ver- 

 mischen von Schwefelblumen mit Schwefelsäureanhy- 

 drid erhält, wirklich ein Oxyd des Schwefels, wie 

 Weber will, und nicht vielmehr eine Lösung von 

 blauem Schwefel in Anhydrid ist, dürfte bei der 

 Schwierigkeit, die die Analyse bietet, immer noch 

 eine offene Frage sein. 



Ungleich mehr Grund noch, als bei jener blauen 

 Schwefelsäure, hat man bei dem „Ultramarin" zu 

 zweifeln an der herkömmlichen Auffassung als definirte 

 chemische Verbindung. Von vornherein ist dieses 

 Erzeugniss kein chemisch reines Präparat, sondern 

 ein bei der Natur der dienenden Rohmaterialien nicht 

 einmal chemisch rein darstellbares Material. Man 

 hat, um die muthmaassliche Constitution der wechseln- 

 den Beschaffenheit der letzteren anzupassen, mehrerlei 

 Reihen — kieselarme, kieselreiche — Ultramarine 

 unterschieden und Formeln dafür berechnet ohne jede 

 Gewähr für das wirkliche Vorliegen einer definirten 

 chemischen Verbindung. Zudem lässt das Miscbungs- 

 verhältniss der Ingredientien zu Ultramarin be- 

 trächtliche Verschiebungen zu, unbeschadet der Ent 

 Wickelung der blauen Farbe. Eine Mischung mit 

 Zusatz von 10 bis 20 Proc. Kieselerde giebt noch 

 volles, unverdünntes Blau; ebenso bei starker Ver 

 minderung der Soda; erst bei Herabsetzung auf die 

 Hälfte wird die Farbe blasser. Ja blosse Gemische 

 von Kieselerde und Thonerde im Verhältniss wie im 

 Thon , wenn vorher aufgeschlossen , geben ebenso 

 Blau, wie dieser. Eine wesentliche Bedingung zui 

 Entwickelung des Blau ist die Einwirkung von 

 Agentien, die unter Entziehung von Natron Schwefel 

 in der dunklen Rotbgluth abscheiden : so in erster 

 Linie die Anhydride der schwefligen, der Schwefel- 

 säure (diese beim Röstprocess der Fabriken), der 

 Salzsäure, der Borsäure; dann das Chlor; endlich 

 der Schwefelkohlenstoff, der gerade bei jeuer Tempe- 

 ratur in seine Bestandtheile zerfällt. In allen Füllen 

 wird dabei viel Schwefel frei und zwar bei der gege- 

 benen Temperatur als blaue Modifikation ; trifft 

 dieser im Moment der Abscheidung auf Körper, die 

 eine kräftige Flächenanziehung auf ihn ausüben , so 

 schlägt er sich als dünner Anflug auf sie nieder, 

 während der Ueberschuss weggeht und, im Erkalten 

 zu gelbem Schwefel umschlagend, sich verdichtet. 

 Zu den Körpern, die eine starke Flächenanziehung 

 in diesem Sinn gegen den Dampf der blauen Modi- 

 fikation äussern, gehört das schwefelhaltige Silicat 

 im rohen Ultramarin in erster Linie (auch natürliche 

 wie der Hauyn, der sich bläut im glühenden Tiegel 

 neben brennendem Schwefel), ferner einige Sulfurete 



