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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 27. 





zur Lösung dieser Aufgabe geführt. Die Phtaleine 

 sind nach denselben, ebenso wie die Farbstoffe der 

 Amin- und Rosanilingruppe, Derivate des Tri- 

 phenylmethans. Die folgende Zusammenstellung 

 wird diese Beziehungen klarstellen; zu ihrem Ver- 

 ständniss sei nur bemerkt, dass die Phtaleine durch 

 Reduction unter Aufnahme von zwei Wasserstoff- 

 atomen in die entsprechenden Ph taline übergeführt 

 werden: 



C 2u H, 4 4 -|- H 2 = C 2 , 



Phenolphtalei'n 



C K H 



H> 



c 



CfiH. 



H,-, 



Triphenylniethau 



C00H.C 6 H 4X /C 6 H 5 

 ' X C fi H fi 



Phenolphtalin 



C 6H 5 \ /C 6 H 5 

 HO/ \CgH fi 



Triphenylcarbinol 



H 



Triphenylmethan- 

 carbonsäure 



COOH.C 6 H 4V 



ho/ n c, 



< 



C R H s 



II-, 



CO 



/ 



C 6 H 4 

 



Triphenylcarbinol- 

 carbonsäure (hypothetisch) 



C B H 6 



Diphenylphtalid 



COOH.C 6 H 4 . X 6 H 4 .OH 



< 



C 6 H 4 .0H 



COOH.C 6 H 4 x 



JK)/ \C 6 H 4 .OH 



Dioxytriphenylcarbinol- 



carbonsäure 



(hypothetisch) 



,C 6 H 4 .OH 



H' x C 6 H 4 .OH 



Dioxytriphenylniethan- 

 carbonsäure, 

 Phenolphtalin 



co/ >c/ 



N / X! 6 H 4 .OH 



Dioxydiphenylphtalid, 

 Phenolphtale'in. 



Wie diese Formeln zeigen , sind die Phtaleine 

 innere Anhydride oder Lactone von Oxytriphenyl- 

 carbinolcarbonsäuren. Diese selbst sind nur in ihren 

 Salzen bekannt; werden sie aus diesen in Freiheit 

 gesetzt, so spalten sie sogleich Wasser ab und gehen 

 direct in die entsprechenden Phtaleine über. — Die 

 Bildung des Phenolphtaleins vollzieht sich demnach 

 im Sinne der Gleichung: 



~>CO -f 2C 6 H 6 .OH 



Phtals. -Anhydrid 



CO 



= co/ 



Phenol 

 C 6 H 4 







C 6 H 4 .OH 

 C 6 H 4 .OH 



+ H 2 0. 



Phenolphtale'in 

 Bei den zweiwerthigen Phenolen verläuft die 

 Phtaleinbildung, wie schon oben kurz erwähnt, inso- 

 fern etwas anderes, als dabei 2 Mol. Wasser aus- 

 treten ; dies erklärt sich durch eine weitere Anhy- 

 dridbildung innerhalb des Molecüls , wie aus den 

 folgenden Formeln ersichtlich: 



C 6 H 4 



co/ 6 



x 



CO -f 2C 6 H 4 



/ 



OH 



Phtals. -Anhydrid 



= CO 



N)H 



Resorcin 

 / \C ß H ; 



\ 



OH 



+ 2H 2 0. 

 OH 



Wie das Resorcin reagiren auch die ihm analog 

 constituirten Meta-Amidophenole, und ins- 

 besondere deren Alkylderivate mit Phtalsäureanhydrid. 

 Es entstehen so sehr werthvolle rothe Farbstoffe, 

 welche vor etwa 6 Jahren von M. Ceresole ent- 

 deckt wurden, und von der Badischen Anilin- 

 und Sodafabrik in Ludwigshafen a. Rh. unter dem 

 Namen Rh odamine in die Farbentechnik eingeführt 

 worden sind. Ihre Bildung erfolgt im Sinne der 

 Gleichung: 



/C 6 H 4 /N(C 2 H 5 ) 2 



CO< >CO + 2C c H 4 / 

 N / N)H 



Phtals.-Anhydrid m-Diäthylamidophenol 



/N(C S H 6 ) S 



/C 6 H 4 , 



/C fi H 



= C0/ 6 4 >< 6 > +2H 2 0. 



\ o / \h 3 ( 



X N(C 2 H 6 ) 2 



Rhodamin 

 Die vorstehenden Formeln und Gleichungen geben 

 indessen noch kein vollständiges Bild von der Con- 

 stitution der Phtaleine und dem ihrer Bildung zu 

 Grunde liegenden Process. Sie geben keine Aus- 

 kunft über die relative Stellung, welche die Atom- 

 gruppen innerhalb der einzelnen Benzolkerne zu ein- 

 ander einnehmen. In dieser Hinsicht ist zunächst 

 Folgendes klar. Da die Phtalsäure die Orthodicarbon- 

 säure des Benzols ist 



COOH 



COOH 



so müssen die beiden, ihrem Anhydrid entstammen- 

 den Kohlenstoffatome des Phtaleinmolecüls gleich- 

 falls die Orthostellung zu einander einnehmen. Da 

 ferner das Resorcin Meta-Dioxybenzol ist 



HO 



OH 



Fluoresce'in 



so können die den Resorcinresten angehörenden 

 Sauerstoffgruppen sich nur in Metastellung zu ein- 

 ander befinden; das Gleiche gilt von der gegenseitigen 

 Stellung der Alkylamiugruppen und des Anhydrid- 

 saurstoffes in dem Molecül der Rhodamine. Für 

 das Phenolphtalei'n hat ferner Baeyer experi- 

 mentell bewiesen , dass sich das Methan-Kohlenstoff- 

 atom desselben zu den beiden Phenolhydroxylen in 

 Parastellung befindet. Auch das Aurin und die 

 zahlreichen Farbstoffe der Rosanilingrnppe sind in 

 demselben Sinne para-hydroxylirte bezw. para-amidirte 

 Triphenylmethanderivate. 



Hinsichtlich der übrigen Phtaleine fehlte es zu- 

 nächst an Experimentaluntersuchuugen , welche auch 

 in ihre Constitution einen entsprechenden Einblick 

 gewährt hätten. Die Natur der zu ihrer Darstellung 

 benutzten Phenole gestattet aber keineswegs ohne 

 Weiteres einen sicheren Analogieschluss auf Grund 

 der am Phenolphtalei'n ermittelten Thatsachen. Vom 

 Fluorescein gilt dies noch besonders in Rücksicht 



