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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 28. 



orcinmoleeüle zn einer der Hydroxylgruppen in 

 Ortho-, zur anderen aber in Parastellung erfolgt. 

 Für die Constitution des Fluorescei'ns ergiebt sich 

 dann eine weiter aufgelöste Formel, deren Eigentüm- 

 lichkeit am besten hervortreten wird, wenn wir ihr 

 diejenige des Phenolphtalei'ns gegenüberstellen : 

 C 6 H 4 .CO C 6 H 4 .CO 



h— l— 



HO 1 



\/ 



HO 



HO 



OH 



Phenolphtalein 



Das Fluorescein enthält hiernach einen sechsglie- 

 drigeu, ans einem Sauerstoff- und fünf Kohlenstoff- 

 atomen bestehenden Ring, welchen man, da er auch 

 im Pyron 



CO 



HC/^CH 



Hd Ich 

 o 



enthalten ist, kurz als Pyronring bezeichnen kann. 

 Auf die Anwesenheit dieses Ringes glaubte ich die 

 besonderen Eigentümlichkeiten derFluorescei'nkörper, 

 vor Allem ihre starke Fluorescenz zurückführen zu 

 dürfen. 



Indessen war die von mir aufgestellte Formel zu- 

 nächst nur der Ausdruck einer mehr oder weniger 

 wahrscheinlichen Hypothese. Die ersten Versuche, 

 ihre Richtigkeit zu erweisen , führten nicht zu dem 

 gewünschten Ziele. Dies gelang aber schliesslich 

 durch eine Untersuchung, welche von folgender Er- 

 wägung ihren Ausgang nahm *). 



Das Fluorescein enthält 2 Hydroxylgruppen, welche 

 aus den beiden an seiner Bildung betheiligten Res- 

 orcinmolecülen stammen. Es kann demnach als ein 

 zweiwerthiges Phenol, C 20 H 10 O 3 (OH) 2 , formulirt wer- 

 den und erscheint so als ein Bioxyderivat eines Kör- 

 pers von der Formel C 20 Hi 2 O 3 . Eine Substanz dieser 

 Zusammensetzung ist nun aber seit längerer Zeit 

 bekannt. Baeyer hatte dieselbe als Nebenproduct 

 bei der Darstellung des Phenolphtalei'ns aufgefunden, 

 und sie, da sich ihre Zusammensetzung von der des 

 Phenolphtalei'ns C 20 H i4 O 4 um die Elemente des 

 Wassers unterscheidet, als Phenolphtalei'nanhydrid be- 

 zeichnet. Die Condensation von Phtalsäureanhydrid 

 mit Phenol erfolgt also der Hauptsache nach unter 

 Bildung des Phtaleins im Sinne der oben formulirten 

 Gleichung. Daneben aber vollzieht sich in kleinerem 

 Maassstabe die folgende Reaction : 



C 8 H 4 3 + 2C 6 H 6 = C 20 H 12 O 3 + 2H 2 0. 



Der Körper C 2 oH 12 3 bildet farblose Krystall- 

 nadeln von chemisch indifferentem Charakter; er löst 

 sich aber in concentrirter Schwefelsäure mit gelber 

 Farbe und einer schönen und kräftigen, grünen Fluores- 

 cenz. Dieser Umstand führte mich zu der Ver- 



muthung , dass das Nebenproduct der Pbenolphtalein- 

 bereituug nicht das wahre Anhydrid des Phenolphtalei'ns, 

 sondern vielmehr die Muttersubstanz der Fluorescein- 

 gruppe sein möchte. Ich gab ihm den Namen Fluoran 

 und formulirte: 



C 6 H 4 . CO 



I I 



C 



') Ber. der deutsch, ehem. Gesellsch. 1891, 1412; 1892, 

 1385, 2118, 3586; 1893, 204. 



Fluoran. 



Das Experiment hat die Richtigkeit dieser Ver- 

 muthuug bewiesen. Zur Ausführung der Untersuchung 

 diente ein technisches Abfallprodnct von der Fabri- 

 kation des Phenolphtalei'ns, welches an Fluoran reich 

 war und aus dem die Substanz sich leicht im reinen 

 Zustande gewinnen Hess. 



Es gelang zunächst, eine genetische Beziehung 

 zwischen Fluorescein und Fluoran herzustellen. Fluo- 

 rescein lässt sich durch Phosphorpentabromid in eine 

 Bromverbindung, C 20 H a Br 3 O 3 , überführen und diese 

 giebt mit nascirendem Wasserstoff eine Säure C 20 H 14 3 , 

 welche sich in allen ihren, zum Theil sehr charakte- 

 ristischen Eigenschaften als identisch erwies mit einer 

 schon von Baeyer durch Reduction des Fluorans er- 

 haltenen Verbindung. Hierdurch hat die Auffassung 

 des Fluorescei'ns als eines Dioxyfluoran, C 20 H 10 O 3 

 (OH) 2 , ihre experimentelle Bestätigung gefunden. 



Der zweite Theil der Aufgabe wurde nach einigen 

 vergeblichen Versuchen durch Destillation des Fluorans 

 mit Kalk gelöst. Es spaltete sich dabei in Benzoe- 

 säure und Xanthon. Letztere Verbindung, welche 

 das Interesse der Chemiker schon vielfach in Anspruch 

 genommen hat, ist das Anhydrid des Ortho -Dioxy- 



p tt nn 



benzophenons, C0<Cp b iT + r)TT) seine Bildung aus 

 Fluoran erfolgt im Sinne der Gleichung: 



H C 6 H 4 --C<^H 4>0 C 6 H 6 

 | -f- I l| ° 6il * = I + CO<^"*>0 



HO CO— ;-o COOH °6 H * 



Fluoran Benzoesäure Xanthon. 



Die gleichzeitig gebildete Benzoesäure zerfällt unter 

 den Versuchsbedingnngen in Kohlensäure und Ben- 

 zol; wird aber die Zerlegung des Fluorans statt durch 

 Aetzkalk durch Schmelzen mit Kali bewirkt, so ge- 

 lingt es, die Benzoesäure als solche zu isoliren (un- 

 veröffentlichte Versuche). 



Der einfache Zerfall des Fluorans in Benzoesäure 

 und Xanthon lässt über die Richtigkeit der angenom- 

 menen Fluoranformel keinen Zweifel. Das Xanthon, 

 welches besonders eingehend von Grabe untersucht 

 wurde, besitzt die weiter aufgelöste Formel 

 CO 



Es euthält also den im Fluoran vermutheten Pyron- 

 ring und damit ist bewiesen, dass dieser auch einen 



