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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 32. 



schwindet, nicht immer dieselbe ist. Nach den in 

 einer kleinen Tabelle zusammengestellten Werthen, 

 die in den Versuchen ermittelt sind, variirte diese 

 Temperatur zwischen 196,7° und 198,7°. 



Liess man dann die Röhren abkühlen, so beob- 

 achtete man in der Nähe von 193° die Bildung eines 

 flüssigen Niederschlages, die jedoch in jeder Röhre 

 in anderer Weise erfolgte; die Temperaturen, bei wel- 

 chen die sichtbare Verdichtung auftrat, lag zwischen 

 192,9" und 193,6°. Hieraus folgt, dass die Tempera- 

 tur, bei welcher die Oberfläche der Flüssigkeit ver- 

 schwindet, stets um einige Grade höher liegt als die, 

 bei welcher die Condensation vor sich geht. Letztere 

 erfolgte ferner bei einer nm so niedrigeren Tempera- 

 tur, je grösser die Menge der in der Röhre enthaltenen 

 Substanz war. 



Dieselben Versuche wurden mit Alkohol angestellt 

 und führten zu den gleichen Resultaten. Wurden 

 vier Röhrchen mit verschiedenen Mengen Alkohol 

 gefüllt und über ihren kritischen Punkt erwärmt, so 

 verschwand die Trennungsfläche zwischen Flüssig- 

 keit und Dampf bei 241,3°, während die Condensation 

 sich in den einzelnen Röhrchen bei den Tempera- 

 turen 235,61° bis 236,67° zeigte, also wieder bei 

 einer um mehrere Grade niedrigeren Temperatur, und 

 zwar war auch beim Alkohol diese Temperatur um so 

 tiefer, je grösser die Flüssigkeitsmenge gewesen. 



Diese Erscheinungen widerlegten die Annahme, 

 dass bei der kritischen Temperatur eine Lösung der 

 Flüssigkeit im Dampfe vorliege , denn sie war ausser 

 Stande zu erklären , warum der Niederschlag beim 

 Abkühlen in denjenigen Röhren früher eintritt, welche 

 weniger mit Flüssigkeit gesättigte Lösung enthalten 

 als in stärker gesättigten. Ebenso wenig entsprachen 

 sie der anderen Annahme von dem Gleichwerden der 

 Dichte in Flüssigkeit und Dampf, da die Dichte einer 

 Flüssigkeit in Gegenwart ihres gesättigten Dampfes 

 nicht von der Menge der Substanz im Recipienten 

 abhängt, der Niederschlag müsste vielmehr in allen 

 Röhrchen zur selben Zeit eintreten, was nach den 

 Versuchen nicht der Fall ist. 



Noch ein anderes Experiment führte zu dem Er- 

 gebniss, dass beide obigen Anschauungen dem wirk- 

 lichen Sachverhalt nicht entsprechen. Ein Röhrchen, 

 das mit Aether in beschriebener Weise gefüllt war, 

 wurde in einen Glascylinder , der durch eine Kork- 

 scheidewand in zwei Kammern getheilt war, so ge- 

 bracht, dass es halb in der einen, halb in der anderen 

 stand; jede Kammer konnte durch Mäntel mit ent- 

 sprechenden Zuleitungen auf verschiedene Tempara- 

 turen erwärmt werden. Zunächst wurde die untere 

 Kammer auf ungefähr die kritische Temperatur er- 

 wärmt und die obere 10° bis 12° niedriger; dann 

 wurde die Temperatur unten vorsichtig gesteigert 

 und oben constant gehalten. Bei den genannten 

 Temperaturen reichte der flüssige Aether kaum über 

 die Korkscheidewand hinaus. Hatte nun die Tempe- 

 ratur unten 197° erreicht, so hörte das Sieden plötzlich 

 auf, es bildete sich eine sehr bewegliche, trübe Wolke, 

 welche ungefähr die Mitte der Röhre in der Länge 



von 1 bis 3 cm einnahm. In einer zweiten Versuchs- 

 reihe war soviel Aether in der Röhre, dass, wenn die 

 Temperatur unten 190° und oben 180° betrug, die 

 Röhre ganz mit Flüssigkeit gefüllt war. Wurde nun 

 unten erwärmt und oben die Temperatur constant 

 gehalten, so beobachtete man, nachdem etwa 197° 

 erreicht war, eine deutliche Bewegung von Streifen 

 in dem unteren Theile der Röhre , welche nach der 

 Mitte der Röhre hin, also dicht unter dem Kork, so 

 dicht wurden , dass sie das Aussehen einer Gallert- 

 schicht anuahmeu. Wenn man die Temperatur der 

 oberen Kammer dann noch auf 170° oder 165° er- 

 niedrigte, so erschien auf einer grossen Strecke des 

 mittleren Theiles der Röhre eine farbige Trübung, 

 welche bewies , dass sie hervorgebracht war durch 

 einen dichten Nebel sehr kleiner flüssiger Kügelchen. 



Da diese Erscheinungen nach den beiden Hypo- 

 thesen sich nicht erklären lassen, scheint es, dass 

 man zu der alten Auffassung zurückkehren müsse, 

 dass bei der kritischen Temperatur eine vollständige 

 Verdampfung der Flüssigkeit erfolge. Aber auch dieser 

 Ansicht, im gewöhulichen Wortsinne genommen, gegen 

 die schon die Versuche von Cailletet als schwer 

 wiegende Einwände vorgebracht waren, widerspricht 

 ganz entschieden der folgende Versuch. An eine 

 Glaskugel A von 5 cm 3 Capacität war eine enge Röhre 

 geschmolzen, welche U-förmig nach unten gekrümmt, 

 am anderen Ende wieder eine Glaskugel B von 1 cm 3 

 Capacität trug, welche von gleichem Durchmesser, etwa 

 in der Höhe der Bütte von A sich befand. In den 

 Apparat wurde soviel Aether gebracht , dass in der 

 Nähe der kritischen Temperatur das Volumen der 

 Flüssigkeit nur wenig unter der Capacität der grösse- 

 ren Kugel A blieb, in welche alle P'lüssigkeit hinein- 

 gebracht wurde. Nun wurde bis 202°, etwas über 

 die kritische Temperatur, erwärmt und nachdem die 

 Trennungsfläche verschwunden war, wurde langsam 

 abgekühlt; bei etwa 193° erschien Nebelbildung in 

 A, aber weder gleichzeitig noch vorher, noch nachher 

 zeigte sich irgend ein Anzeichen von Nebelbildung 

 in B. Die Vorstellung einer vollständigen Verdampfung 

 beim kritischen Punkt hätte eine gleichmässige Ver- 

 theilung des Dampfes bei der höheren Temperatur 

 und dann beim Abkühlen eine gleichmässige Nebel- 

 bildung veranlassen müssen. 



Herr Battelli sieht sich in Folge dessen zu der 

 Annahme gedrängt, dass bei der kritischen Tempe- 

 ratur keine wirkliche, vollständige Verdampfung ein- 

 trete, sondern dass nur die Cohäsion zwischen den Theil- 

 chen der Flüssigkeit so sehr vermindert werde , dass 

 sie nicht mehr die Kraft haben, zusammenhängend 

 zu bleiben und eine einzige Masse zu bilden; deshalb 

 suchen sie sich in dem Dampfe zu zerstreuen , der 

 den Recipienten erfüllt. 



„Mehrere Beobachtungen der modernen Chemie 

 führen zu der Annahme, dass die Körper im gas- 

 förmigen Zustande ans Molecülgruppen bestehen, 

 welche anders mit einander verknüpft sind als im 

 flüssigen Zustande, und dass bei der Condensation 

 eines Gases oder eines Dampfes verschiedene Molecüle 



