No. 33. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Askenasy haben dann später versucht, den zeit- 

 lichen Verlauf der Reaction bei langsanier Verbren- 

 nung von Knallgas zu ermitteln , sind aber trotz 

 vieler Versuche zu keinem befriedigenden Abschluss 

 gekommen; sie kamen schliesslich zu der Ansicht, 

 dass die Gefässwände einen Einfluss auf die Ver- 

 bindungsfähigkeit der Gase ausüben, der von Fall zu 

 Fall wechselt, so dass unter diesen Umständen keine 

 Gesetzmässigkeit zu Tage treten kann. Auch Bunsen 

 und Roscoe konnten die bestehende Gesetzmässig- 

 keit nur in dem günstigen Falle beobachten, dass sie 

 mit derselben Ch4orknallgasmenge in demselben 

 Gefäss arbeiteten. Versuche, die vor kurzer Zeit mit 

 verschiedenen Chlorknallgasmengeu in verschiedenen 

 Kugeln vorgenommen wurden, zeigten, dass sich 

 beide Mengen dem Lichte gegenüber gänzlich ver- 

 schieden verhalten, ganz analog demnach, wie sich 

 bei den Versuchen mit Knallgas ergeben hatte. 



Einfacher gestaltet sich die Sachlage, wenn mau 

 eine auf einer umkehrbaren Reaction beruhende Um- 

 wandlung untersucht, so z. B. die des Jodwasserstoff- 

 gases in Jod und Wasserstoff mit steigender Tempe- 

 ratur. Hier untersucht man eine Reihe verschiedener 

 Gleichgewichtszustände, nämlich die Aeuderung 

 des Gleichgewichtes mit der Temperatur, und 

 störende Umstände können da nicht in Betracht 

 kommen. Bei dem Knallgase und Ghlorknallgase 

 handelte es sich ja um den zeitlichen Verlauf der 

 Reaction bis zum Gleichgewichtszustande, d. i. um 

 die Reactionsgeschwindigkeit. Von Hautefeuille 

 und Leraoine ist bereits das Verhalten des Jod- 

 wasserstoffgases in der Hitze untersucht worden, doch 

 scheinen beide kein besonderes Gewicht auf die Rein- 

 darstellung des Gases gelegt zu haben, so dass also 

 völlig reiner Jodwasserstoff auf sein Verhalten in der 

 Hitze noch nicht geprüft ist. Auch sind keine An- 

 gaben über die Zeit, in der der neue Gleichgewichts- 

 zustand erreicht wird, vorhanden. 



Jodwasserstoff zerfällt (von 300" etwa aufwärts, wie 

 wir später sehen werden) mit steigender Temperatur 

 immer mehr in Joddampf und Wasserstoff; zu jeder 

 bestimmten Temperatur gehört ein bestimmter Gleich- 

 gewichtszustand zwischen den drei Gasen, der durch 

 das Massenwirkungsgesetz geregelt wird. Dieser 

 Gleichgewichtszustand muss ebensowohl erreicht wer- 

 den, weun man von Jodwasserstoffgas als wenn man 

 von einem Gemenge von Jod und Wasserstoff ausgeht 

 und es erwärmt , im ersten Fall tritt Zerfall , im 

 zweiten reichliche Bildung von Jodwasserstoff ein, 

 der schliesslich bei gleicher Temperatur vorhandene 

 Procentsatz von Jodwasserstoff ist in beiden Fällen 

 gleich. 



Diese Thatsache nun, dass sich Jod und Wasser- 

 stoff in der Hitze zu Jodwa6serstotf verbinden, wurde 

 von den Verff. dazu benutzt, um völlig reinen Jod- 

 wasserstoff darzustellen. Reiner Wasserstoff und Jod- 

 dämpfe wurden über erhitzten Platinasbest geleitet, 

 zum grössten Theil verbanden sie sich dabei zu Jod- 

 wasserstoff, der von vorgelegtem, abgekühltem Wasser 

 absorbirt wurde, nachdem das unverbundene mitge- 



führte Jod durch geeignete Condensation beseitigt war. 

 Aus dieser so gewonnenen starken rauchenden Säure 

 wurde je nach Bedarf das Gas entwickelt und in 

 geeigneter Weise luftfrei in die als Versuchsgefässe 

 dienenden , länglichen Kugeln gebracht. Die Mes- 

 sungen wurden dann derart ausgeführt , dass man 

 die Kugeln eine bestimmte Zeit lang im Dampf con- 

 stant siedender Körper erhitzte und nach dem Er- 

 kalten über einem wässerigen Absorptionsmittel öffnete. 

 Die Bestimmung des unabsorbirt bleibenden Wasser- 

 stoffes ergab die Menge des zersetzten Jodwasserstoffes. 



Zunächst haben die Verff. die Lichtempfindlichkeit 

 dieses ganz reinen Jodwasserstoffes festgestellt. Auch 

 dieser erwies sich als lichtempfindlich: einige Kugeln, 

 die auf dem Dache des Laboratoriums lagen , füllten 

 sich allmälig mit Jodkrystalleu. Nähere Bestimmun- 

 gen ergaben, dass nach zehn sehr sonnenhellen Tagen 

 58 Proc, nach Verlauf des Sommers 99 Proc. der ur- 

 sprünglichen Menge zersetzt waren. Es zeigte Bich 

 demnach bei gewöhnlicher Temperatur unter dem 

 Einfluss des Lichtes ein langsamer, fast vollständiger 

 Zerfall. 



Die weiteren Versuche geschahen im Dunkeln und 

 ergaben im Wesentlichen ein mit den früheren Ver- 

 suchen übereinstimmendes Resultat. Neu wurde ge- 

 funden , dass die Zeitdauer bis zur Erreichung des 

 Gleichgewichtszustandes mit fallender Temperatur 

 schnell wächst. Bei 448° — Temperatur des siedenden 

 Schwefels — ist nach 2 l / t Stunden, bei 350° — Tem- 

 peratur des siedenden Quecksilbers — nach etwa 

 200 Stunden das Gleichgewicht erreicht. Die rela- 

 tive Menge des zersetzten Jodwasserstoffes betrug 

 bei 448» 0,2150; bei 395° 0,1957; bei 350° 0,1731; 

 bei proportional rückschreitender Zersetzung hatte 

 im Diphenyldampf (etwa 310°) die zersetzte Menge 

 0,1550 betragen müssen; statt dessen wurde eine 

 Zahl gefunden , die von der im Quecksilberdampf 

 erhaltenen nur wenig abweicht. Diese Erscheinung 

 erklären die Verff. durch eine Erwägung thermochemi- 

 scher Natur, wie folgt: 



Jodwasserstoff ist bei gewöhnlicher Temperatur 

 eine endotherme Verbindung, d. h. er entsteht aus 

 Jod und Wasserstoff unter Eintritt von Wärme. 

 Würde auch in dem untersuchten Temperaturgebiet 

 (350° bis 448°) die Bildungswärme des Jodwasser- 

 stoffes negativ sein, so müsste die Menge des zer- 

 setzten Jodwasserstoffes mit steigender Temperatur 

 abnehmen, nach einem Gesetz, das thermodyuamiscb 

 abgeleitet werden kann und das vau't Hoff als 

 principe de l'equilibre mobile bezeichnet: „Erwärmen 

 wir ein chemisches System bei constant gehaltenem 

 Volum, so findet eine Verschiebung des Gleichgewichts- 

 zustandes in dem Sinne statt, dass die Reaction unter 

 Wärmeabsorptiou verläuft." Bei negativer Bildungs- 

 wärme des Jodwasserstoffes würden also Jod und 

 Wasserstoff, da durch ihren Zusammentritt eine Ab- 

 sorption von Wärme hervorgebracht wird, bei steigender 

 Temperatur immer mehr zu Jodwasserstoff zusammen- 

 treten müssen, das heisst, die Menge des zersetzten 

 Jodwasserstoffes müsste mit steigender Temperatur 



