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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 35. 



0,480, Zinkoxyd 0,149, Bleioxyd Spuren. Nitrate 

 Spuren. Bemerkenswerth ist, dass in diesen sehr 

 alten Knochen die unterirdischen Wässer das Chlor, 

 das in der Regel au Calcium gebunden ist, vermindert 

 und durch Fluor ersetzt haben , welches als Fluor- 

 calcium auch an die Stelle des zum Theil verschwun- 

 denen Kalkcarbonats getreten. Ferner ist die 

 beträchtliche Menge Zink und die Spür Blei merk- 

 würdig; ersteres führt Verf. darauf zurück, dass nach 

 einigen neueren Untersuchungen in den Pflanzen der 

 betreffenden Gegend Zink gefunden werde , welches 

 somit von den Thieren in der Nahrung aufgenommen 

 und in ihren Knochen abgelagert wurde. 



Die Erde , in welche die Knochen eingebettet 

 waren, hatte lufttrocken folgende Zusammensetzung : 

 Wasserverlust bei 120" 5,81, Wasserverlust bei Roth- 

 gluth und stickstoffhaltige organische Substanz 4,33, 

 Sand und eisenhaltiger Thon , in schwachen Säuren 

 unlöslich und etwas Phosphorsäure enthaltend 45,25, 

 Kalksulfat 11,31, Kalkcarbonat 4,00, dreibasisches 

 Kalkphosphat 17,45, phosphorsaure Thonerde (P 2 5 . 

 A1 2 3 ) 10,63, Fluorcalcium 1,83, Magnesia Spuren. 

 Somit besteht der Boden wie der Untergrund aus 

 einem leicht sandigen Thon, kleinen Gypsadern und 

 vom Wasser abgelagerten Kalkconcretiouen, gemischt 

 mit einem sehr beträchtlichen Theile von phosphor- 

 saurem Kalk und phosphorsaurer Thonerde. Letztere, 

 welche in der Natur äusserst selten ist, präexistirt 

 somit iu dem Füllmaterial der Grotte; man kann sie 

 durch sehr schwache alkalische Lauge ausziehen und 

 dann durch verdünnte Essigsäure fällen. 



In der Tiefe von 3 bis 4 m wird das Terrain hart, 

 zusammengesintert und wandelt sich in ein gelbliches, 

 ziemlich leicht zerreibliches, glanzloses Gestein, das 

 eine Schicht von 5 m bis 9 m Dicke bildet, den Wel- 

 lungen des unterliegenden Devons folgt und nach- 

 stehende wenig wechselnde Zusammensetzung zeigt: 

 Wasser 12,157, organische stickstoffhaltige Substanz 

 etwa 1,900, dreibasischer phosphorsaurer Kalk 24.2. r il, 

 phosphorsaure Thonerde 28,397, überschüssige Thon- 

 erde 3,612, Fluorcalcium 4,319, Thon ((A1 2 3 ) 2 5 Si0 2 ) 

 21,845, Constitutionswasser dieses Thons 3,121, 

 Magnesia, Eisenoxyd, Schwefelsäure Spuren. Dieses 

 Gestein besteht somit aus einer Vereinigung von 

 Kalk- und Thonerdephosphat, letzteres in überwiegen- 

 der Menge. Zu diesen beiden Phosphaten gesellt sich 

 Fluorcalcium, und zwar 15,6 CaF 2 auf 100 Phos- 

 phorsäure, und eine sehr beträchtliche Menge Thon. 



Eine ähnliche Zusammensetzung zeigen alle ge- 

 sinterten Phosphate, welche in dieser eigenthümlichen 

 Lagerung analysirt wurden. Fast immer war die 

 Hälfte oder mehr als die Hälfte der Phosphorsäure 

 mit Thonerde verbunden und der Rest mit Kalk. Im 

 Gegensatz zu den so vielfach analysirten, natürlichen 

 Phosphaten, welche stets hinreichend viel Kalk ent- 

 halteu , um die Phosphorsäure und das Fluor voll- 

 kommen zu sättigen, reicht hier der Kalk nicht allein 

 nicht zur Bildung eines dreibasischen Phosphates aus, 

 sondern nicht einmal zu der eines zweibasischen 

 Phosphates, und dabei ist noch ein Theil alsCarbonat 



und Sulfat gebunden. Die beiden Phosphate, das Kalk- 

 und Thonerdephosphat. welche zusammen das vor- 

 liegende Gestein bilden, sind gemischt und nicht mit 

 einander verbunden; dies wird hinreichend bewiesen 

 durch die Veränderlichkeit der Verhältnisse je nach 

 den Tiefen und nach den Stellen der Gänge , aus 

 denen man die Phosphate entnommen. Von zwei 

 extremen Fällen, deren Analyse mitgetheilt ist, ent- 

 hält der eine 53,069 Kalkphosphat neben 6.581 Thon- 

 erdephosphat, während im anderen 11,293 Kalkphos- 

 phat und 37,974 Thonerdephosphat vorkommen. 



In keinem einzigen Falle fehlte die phosphorsaure 

 Thonerde, welche oft den überwiegenden Theil bildete. 

 Hierdurch unterscheiden sich diese Phosphorite von 

 den gewöhnlichen , wo der Kalk immer ausreicht, die 

 Phosphorsäure zu sättigen. Fünf Analysen natür- 

 licher Phosphate, welche aus verschiedenem geolo- 

 gischen Terrain stammen, geben Belege hierfür, da in 

 allen Fällen mehr Kalk gefunden wird , als zur Bil- 

 dung von dreibasischem Phosphat mit der vorhandenen 

 Phosphorsäure erfordert wird ; nur in einem Falle ist 

 etwas weniger Kalk vorhanden , dort wird derselbe 

 durch Eisenoxyd ersetzt. 



„Alle bisher bekannten Phosphate: gesinterte, 

 felsige, mehlige oder saudige Phosphorite thierischen 

 oder pflanzlichen Ursprungs, glasige oder agatförmige 

 Phosphorite, die von Mineralwässern abgesetzt worden, 

 welches auch ihr Ursprung oder Terrain sein mag, 

 all diese Phosphate sind gebildet aus einem Gemisch 

 von Thon, kieseligem Sand und Kreide mit drei- 

 basischem Kalkphosphat, dem etwa 8,5 Proc. Fluor- 

 calcium beigemischt sind. In allen übersteigt die 

 in ammoniakalischem Ammoniumeitrat lösliche Phos- 

 phorsäure nicht 0,6 bis 0,7 Proc. des Gesteins. Unsere 

 Phosphate hingegen entsprechen einem anderen Typus: 

 das Thonerdephosphat findet sich hier gewöhnlich in 

 überwiegender Menge; es ist in der Kälte in schwachen 

 alkalischen Laugen löslich und zum grossen Theil in 

 ammoniakalischem Ammoniumeitrat. Die Dosis, welche 

 dieses Reagens löst, schwankt zwischen 1,5 bis 18 Proc. 

 Phosphorsäure auf 100 des natürlichen Phosphats. 



Dass die beiden Phosphate keine chemische Ver- 

 bindung bilden, ist bereits oben erwähnt. Wohl 

 kennt man zwei Mineralien, welche Doppelsalze von 

 phosphorsaurer Kalk- und Thonerde sind, aber diese 

 beiden Mineralien, die ungemein selten, in Quarzadern 

 alter Terrains, vorkommen, haben ein ganz bestimm- 

 tes Proceutverhältniss , das in den Phosphaten der 

 Minerva -Grotte nicht vorhanden ist. Es war uns 

 vorbehalten, in dem sonderbaren Lager von Minerva 

 die beiden Phosphate des Kalkes und der Thonerde 

 getrennt anzutreffen : das phosphorsaure Thonerde- 

 hydrat und das krystallisirte Kalkbiphosphat." 



Weiter wurden in der Höhle, und zwar von einan- 

 der getrennt, das natürliche zweibasische Kalkphos- 

 phat (Brushit) und eiü neues Thonerdephosphat, beide 

 in krystallinischem Zustande gefunden. Ersteres 

 (P0 4 CaH . 2 ILO) ist bisher nur in einem steinigen 

 Guano der Antillen angetroffen worden; in den Gängen 

 der Minerva-Höhle kommt es als pulverförmige, weisse 



