448 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 35. 



sich die Verbindung in der Flamme selbst bildet, also 

 nur während des chemischen Umsatzes selbst. 



Ferner hat sich für Na und Li mit Sicherheit ge- 

 zeigt, dass bis zu den der Untersuchung zugänglichen 

 Temperaturen (Nickelsehmelze) diese Elemente nur in 

 Folge der chemischen Reduction, nicht in Folge der 

 Temperatur selbst leuchten. Für Tl und K Hess sich 

 der gleiche Beweis nicht erbringen , jedoch ist kein 

 Versuch bekannt, der das Gegentheil bekundet, und 

 daher ist aus der Analogie zu schliessen, dass auch diese 

 Elemente und ebenso alle anderen, welche in Flammen 

 leuchten, an sich bei der Temperatur der Flamme kein 

 spectrales Licht aussenden. Demnach entstammt die 

 Energie der spectrales Strahlung gasförmiger Elemente 

 in Flammen nicht der Wärmebewegung, sondern sie 

 entsteht direct aus der chemischen Energie. 



Betrachten wir alle bekannten Vorgänge, durch 

 welche wir Gase zu spectralem Leuchten bringen können, 

 so finden wir keinen einzigen , bei dem das Leuchten 

 durch blosse Temperaturerhöhung ohne Mitwirkung 

 chemischer oder elektrischer Processe hervorgebracht 

 wird. Es ist daher kein experimenteller Grund für die 

 Annahme vorhanden, dass Gase überhaupt durch blosse 

 Temperatursteigerung zum Leuchten gebracht werden 

 können. Die Analogie mit den festen und flüssigen 

 Körpern, bei denen die Lichtemission anscheinend ledig- 

 lich durch die Temperatur bedingt wird, kann nichts 

 beweisen, weil schon der vollständige Gegensatz zwischen 

 dem Charakter der Gasspectra und dem continuirlichen 

 Spectrum der festen Körper und Flüssigkeiten auf einen 

 grundsätzlichen Unterschied in dem Mechanismus des 

 Leuchtens hinweist. Ebenso wenig lässt sich ein theo- 

 retischer Gruud für jene Annahme anführen. Denn aus 

 den Schwingungen der Atome, die wir in der kinetischen 

 Theorie der Wärme annehmen , kann das Leuchten der 

 Gase nicht erklärt werden. Schon die eine Thatsache, 

 dass einatomige Gase, z. B. Quecksilber, ein so conipli- 

 cirtes Spectrum aufweisen, zeigt , dass der Zustand der 

 Atome , von denen die thermischen und chemischen 

 Eigenschaften der Gase abhängen, für die Lichtemission 

 nicht maassgebend sein kann. 



Demnach hat sich die alte Anschauung, welche das 

 Leuchten der Gase bei allen verschiedenen Arten der 

 Erregung auf eine einzige Ursache, die Temperatur- 

 erhöhung zurückführt, und welche alle Methoden, durch 

 welche Gase zum Leuchten gebracht werden können, 

 lediglich als Mittel zur Hervorbringung der Leuchttempe- 

 ratur betrachtet, als unhaltbar erwiesen, ja es ist min- 

 destens sehr zweifelhaft geworden, ob eine Temperatur- 

 erhöhung allein überhaupt die Lichtemission von Gasen 

 veranlassen kann. Worin aber in der That der Mechanis- 

 mus des Leuchtens besteht, ob er bei den verschiedenen 

 Arten der Erregung im Grunde der gleiche ist, oder ob 

 etwa das Leuchten durch elektrische Einwirkungen in 

 wesentlich anderer Weise zu Stande kommt, als durch 

 chemische und andere Processe hervorgerufene, das sind 

 Fragen , welche bei dem jetzigen Stande der Dinge nur 

 mit ungenügend begründeten Hypothesen beantwortet 

 werden können. 



A. Mitscherlich: Ueber den Verbrennungspunkt. 



II. und III. Bericht. (Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 1893. 



Jahrg. XXVI, S. 160, 399.) 

 Unter der Bezeichnung „Verbrennungspunkt" ver- 

 steht Herr Mitscherlich (s. Ber. 9. Jahrg., S. 1171) die- 

 jenige Temperatur, bei welcher ein Körper sich zuerst 

 mit Sauerstoff verbindet, ohne Rücksieht darauf, ob diese 

 Reaction auf einer einfachen Oxydation oder auf einer 

 Zersetzung desselben beruht, ob sie unter langsamer und 



darum schwer zu beobachtender Wärmeerzeugung oder 

 unter heftiger Wärme- und Lichtentwickelung vor 

 sich geht. 



Herr Mitscherlich hat in der ersten der oben ge- 

 nannten Abhandlungen zunächst den Verbrennungspunkt. 

 (EntzündungspunktJ der Gasarten unter verschiedenen 

 Bedingungen bestimmt, um den Eiufluss der letzteren 

 kennen zu lernen. Er wählte zu seinen Versuchen ein 

 Gemenge von Wasserstoff und Sauerstoff und konnte mit 

 demselben den Nachweis liefern , dass der Entzündungs- 

 punkt von einer Reihe äusserer Umstände ganz unab- 

 hängig ist. Zu diesen gehört einmal die Bereitungsweise 

 ' des Gases, mag das Gemisch aus Wasser durch Elektro- 

 lyse, oder mag der Wasserstoff aus Natriumamalgam und 

 Wasser oder aus Zink und Salzsäure und der Sauerstoff 

 aus chlorsaurem Kali hergestellt und dann gereinigt 

 sein. Ebenso wenig übt das Licht und vorherige Erwär- 

 mung irgend welche Wirkung aus ; der Entzüuduugspunkt 

 blieb der gleiche, nachdem man das Knallgas mehrere 

 Tage dem Sonnenlicht ausgesetzt oder vor dem Eintritt 

 in den Explosionsapparat mit Sonnen- oder Magnesium- 

 licht stark bestrahlt hatte , oder nachdem es längere 

 Zeit auf eine unter demselben liegende Temperatur er- 

 hitzt worden war. Auch die Mengenverhältnisse in der 

 Mischung beider Gasarteu, desgleichen die Geschwindig- 

 ; keit ihrer Bewegung und die Form der Gefässe erzeugten 

 j keine sichtbare Aeuderung. Der Entzündungspunkt des 

 | Wasserstoffes in Sauerstoff ergab sich in allen Fällen zu 

 674° im Mittel. 



Die von Herrn Mitscherlich ermittelte Entzün- 

 dungstemperatur des Knallgases stimmt mit den Angaben 

 der Herren V. Meyer und F. Freyer befriedigend über- 

 ein. Letztere hatten gefunden , dass dieselbe bei lang- 

 I samem freiem Durchströmen durch ein Glasgefäss zwischen 

 dem Siedepunkt des Brom- und Chlorzinks, also zwischen 

 650° und 730° liegt (s. Rdsch. VII, S. 269). Dagegen ist 

 die Verschiedenheit der Entzündungstemperatur bei 

 strömendem und ruhendem Gase, welche die Genannten 

 beobachteten, bei Mit scherlich's Versuchen nicht 

 hervorgetreten, ein Umstand, der vielleicht auf die 

 andere Anordnung des Versuches zurückzuführen sein 

 dürfte und weiterer Prüfung vorbehalten bleiben muss 

 (vgl. V. Meyer, Ber. 1893, Bd. XXVI, S. 428). 



In dem dritten Berichte theilt der Verf. seine Erfah- 

 rungen über die Abhängigkeit des Entzündungspunktes 

 vom Drucke oder von dem speeifischeu Gewicht der Gas. 

 arten mit. Die Versuche wurden zunächst mit vermin- 

 dertem Drucke angestellt und ergaben, dass zwischen 

 diesem und dem Entzündungspunkt eine einfache Gesetz- 

 mässigkeit besteht. Innerhalb der Grenzen der Versuchs- 

 reihe fällt proportional mit der Abnahme des Druckes 

 oder des specitischen Gewichts auch die Entzündungs- 

 temperatur und zwar für 1 mm Quecksilberdruck um 0,1S° 

 oder für 0,1 Atmosphäre um 13,5°. Grosse experi- 

 mentelle Schwierigkeiten stellten sich der Ermittelung 

 des Entzündungspunktes bei höherem Drucke entgegen, 

 so dass zuverlässige Bestimmungen nicht gemacht werden 

 konnten. Doch geht aus den Versuchen unzweifel- 

 haft hervor, dass die Gasarten im Zustande der Com- 

 pression einen höheren Entzündungspunkt haben als bei 

 gewöhnlichem Drucke. Diese Ergebnisse stehen in direc- 

 tem Gegensätze zu unseren Anschauungen über die Natur 

 der Gasarten. Ihnen gemäss müsste man annehmen, 

 dass bei stärkerem Drucke die Molecüle näher aneinander 

 rücken und sich leichter verbinden würden ; in Folge 

 dessen müsste aber der Eutzündungspunkt, wenn er über- 

 haupt sich verändert, sinken, nicht sich erhöhen, wie es 

 die obigen Versuche lehren. Bi. 



