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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 38. 



Monochioressigsäure und Essigsäure. Die Concentrationen 

 lagen fast ganz genau bei 0,0025, 0,005, 0,01, 0,02, 0,05, 

 0,1 , 0,2 und 0,5 Grarnniäquivalent im Liter. Die gefun- 

 denen Werthe sind in einer Tabelle zusammengestellt, in 

 welcher der mit 1000 multiplicirte Ueberschuss der Dich- 

 tigkeit über diejenige des Wassers im Verhältniss zu der 

 Concentration (m) in Grammäquivalent pro Liter der 

 Lösung augegeben ist. Die Dichtigkeit 1 ist die des 

 Wassers bei gleicher Temperatur. An die verdünnten 

 Lösungen sind in der Tabelle nach früheren Bestim- 

 mungen auch die bis zur Sättigung angeschlossen. 



Die Tabelle zeigt nun, dass die moleculareu Ueber- 

 sehüsse der Dichtigkeit, wie man für die stärkeren Lö- 

 sungen schon lauge weiss, mit zunehmendem Gehalt der 

 Lösung siuken; diese Abnahme lässt aber in dem bisher 

 fast unbekannten ersten Gebiete, bis m = 0,5, nach 

 Grösse und Form eine grosse Verschiedenheit erkennen. 

 Stellt man z. B. die Abnahmen von m = 0,005 bis m = 0,5, 

 in Theilen des Anfangswerthes ausgedrückt, zusammen, 

 so findet sich dieselbe etwa für Zucker = 1 Prcc, 

 Salzsäure = 2 Proc, Chlornatrium = 2 1 / 2 Proc, Natrium- 

 carbonat = 3Y 2 Proc, Essigsäure = 5 Proc, Magnesium- 

 und Zinksulfat = 6 Proc, Weinsäure = 8 Proc, Mono- 

 chloressigsäure = 11 Proc, Phosphorsäure = 13 Proc, 

 Schwefelsäure = 20 Proc. Der ganze Gang dieser Ab- 

 nahmen ist sehr übersichtlich durch Curven dargestellt, 

 aus denen dann auch die Werthe für m = 0, d. h. die 

 Greuzwerthe für den allerersten Zusatz zum Wasser extra- 

 polirt werden können. Man erhält so den Werth 1000 

 (s— l)/w für Zucker = 134, NaCl = 42, y 2 NaC0 3 = 56, 

 y 2 MgS0 4 = 66, y 2 ZnS0 4 = 00, HCl = 18,5, y a H 2 S0 4 

 = 46, H 3 P0 4 = 66, y 2 C 4 H 6 6 (Weinsäure) = 42, 

 C 2 H 3 C10, = 45. 



Die Verff. berechnen ferner die Molecularvolumina 

 der Körper in Lösungen, und weisen kurz auf Beziehungen 

 zwischen der Dichte, dem elektrischen Leitungsvermögen 

 und der Lichtbrechung der verdünnten Lösungen hin. 

 Zwischen Dichte und Leitungsvermögen zeigt sich un- 

 zweideutig eine nahe Verwandtschaft; denn sämmtliche 

 Curven, welche anfangs stark abfallen, gehören Körpern 

 an, deren moleculares Leitvermögen mit steigender Con- 

 centration der Lösung ebenfalls zu Anfang stark abnimmt, 

 und zwar ungefähr in demselben Gebiet, in welchem auch 

 die Dichtigkeit die Abnahme zeigt. Auch mit der Licht- 

 brechung sehr verdünnter Lösungen (Rdsch. VII, 567) 

 zeigt die Dichtigkeit eine nahe Verwandtschaft. Näher 

 auf diese Zusammenhänge einzugehen, behalten sich die 

 Verff. vor. 



D. Konowalow: Ueber die Eigenschaften der 

 Lösungen, welche Amine mit Säuren bilden. 

 (Wie de man ii 's Annalen der Physik 1893, Bd. XLIX, 

 S. 733.) 



Während man in Lösungen von Verbindungen, be- 

 sonders in verdünnten, Regelmässigkeiten gefunden, 

 welche das Verhalten der Bestandtheile dem von Gas- 

 gemischen ähnlich erscheinen Hessen, sind andererseits 

 auch Erscheinungen und Eigenschaften beobachtet 

 worden, welche das Vorhandensein chemischer Ver- 

 bindungen in Lösung anzunehmen zwangen, so dass es 

 nicht unmöglich erscheint, dass man in den Lösungen 

 auch die Uebergäuge von den Gemischen zu den chemi- 

 echen Verbindungen antreffen wird. Durch das ein- 

 gehendere Studium der Eigenschaften der Lösungen darf 

 mau demnach erwarten, auch dem Wesen der chemischen 

 Affinität näher kommen zu können. Von derartigen Er- 

 wägungen ausgehend, hat Herr Konowalow eine Reihe 

 vou Mischungen solcher Lösungen näher untersucht, 

 welche die Fähigkeit haben , theils einfache chemische 

 Verbindungen mit einander zu bilden , die sowohl im 



Ueberschuss des einen als auch des anderen Bestand- 

 teiles lösliche Salze bilden, theils auch sich in allen 

 Verhältnissen mit einander zu mischen. Als Versuchs- 

 objecte wurden die Amine, Anilin, o-Toluidin , Mcthyl- 

 auilin und Dimethylaniliu und die Säuren Essigsäure, 

 Propionsäure und Buttersäure gewählt. 



Zunächst wurde die elektrische Leitungsfähigkeit 

 der Gemische untersucht. Die gefundenen Zahlenwerthe 

 sind in Tabellen und graphisch in Curven dargestellt, 

 welche die Abhängigkeit der elektrischen Leitungsfähig- 

 keit vom Procentgehalt des' Amins zur Anschauung 

 bringen. Vor allem fällt an denselben der grosse Ein- 

 Huss der Säuren auf; die Maxima der Leitungsfähig- 

 keiten der Lösungen betragen nämlich für das Gemisch 

 von Anilin und Essigsäure 27,05, für Anilin und Propion- 

 säure 6,9, für Anilin und Buttersäure 1,05. Hingegen 

 zeigen bedeutend geringere Unterschiede im Werthe der 

 maximalen Leitfähigkeit die Lösungen, welche aus 

 Essigsäure und den verschiedenen Aminen bestehen. 

 Alle Curven sind mehr oder weniger unsymmetrisch, 

 und diese Asymmetrie ist um so grösser, je geringer das 

 Moleculargewicht und das Volumen der Säure ist. Auch 

 darin zeigt sich der Einfluss der Säure auf die Leit- 

 fähigkeit der Amine, dass die in wässerigen Lösungen 

 fast vollständig nicht leitenden Amine in Essigsäure 

 gelöst, ein bedeutendes Leitungsvermögen besitzen. 

 Gleichwohl beruhen die Aenderungen der Leitfähig- 

 keit der Mischungen nicht auf Salzbildung; nur am 

 mittleren Theile der Curve der Lösungen von Anilin 

 und Essigsäure treten mehrere scharf ausgeprägte 

 Krümmungen auf, welche bestimmten einfachen Ver- 

 hältnissen der Mischungen entsprechen und somit auf 

 die Bildung bestimmter Verbindungen hinweisen. 



Weiter wurden die Gefrierpunkte der Lösungen von 

 steigenden Mengen Anilin in 100 Theilen Säure bestimmt 

 und aus diesen die Gefrierpunktserniedrigung durch die 

 Mischung ermittelt; es zeigte sich, dass bis zum Gehalte 

 von 6,5 Proc. Anilin der Coefticient der Gefrierpuukts- 

 erniedrigung ein constanter blieb und erst bei weiter 

 steigendem Anilingehalt bis 11,7 Proc. nahm er zu. Im 

 Ganzen war das Verhalten des Gefrierpunktes, der nur 

 in einer beschränkten Reihe von Mischungen untersucht 

 wurde, analog seinem Verhalten in den wässerigen 

 Lösungen des Ammoniaks. 



Eingehender sind die Wärmeerscheinungen unter- 

 sucht und zwar zunächst die Auflösungswärmen. Für 

 Anilin mit Essigsäure, Buttersäure uud Propionsäure, 

 ferner für Dimethylamin und Essigsäure zeigen die 

 Tabellen und die nach denselben gezeichneten Curven, 

 dass beim Vermischen dieser Flüssigkeitspaare stets 

 Wärme frei geworden. Die Curven der Wärmetönung, 

 in Abhängigkeit von dem Procentgehalt des Amins, 

 liegen also oberhalb der Abscissenaxe und zeigen in 

 allen Fällen ein mehr oder weniger deutliches Maximum; 

 dasselbe entspricht aber in keinem Falle einem Ver- 

 hältniss vou je einem Molecül Säure zu einem Molecül 

 Amin und ist immer nach der Seite der Lösungen mit 

 grösserem Säuregehalt verschoben. Die Ausführung der 

 Messungen der Lösungswärme bei verschiedenen Tem- 

 peraturen Hess erkennen, dass mit steigender Tempe 

 ratur sowohl die Werthe der Wärmetönungen abnehmen, 

 als auch die Curven derselben ihre Form äudern, indem 

 die hervorragenden Punkte der Curven nach der Seite 

 der Flüssigkeiten mit geringerem Moleculargewicht sich 

 verschieben. 



Die Messungen der specifischen Wärmen der Lösun- 

 gen, an denselben vier Paaren ausgeführt, ergab, dass 

 die specifische Wärme der untersuchten Lösungen das 

 arithmetische Mittel der specifischen Wärmen der Be- 

 standtheile übersteigt. Die Curven zeigen Maxima, 



