No. 40. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



515 



an , so zeigt sich bei der Combination Neusilber- 

 Messing eine gute Uebereinstimmung. Für die magne- 

 tische Permeabilität des Eisens wurde unter Zugrunde- 

 legung der Stefan 'sehen Formel in einem Falle die 

 Zahl 111, im anderen 75 gefunden. 



Ueber die Verzweigungen der elektrischen Schwin- 

 gungen sehr kurzer Dauer ergaben die Versuche über- 

 einstimmend mit der Theorie, dass für dieselbe nur der 

 Coefficient der Selbstinductiou, nicht aber der Wider- 

 stand maassgebend ist; und da die Drähte, wenn sie 

 gleich lang und gleich dick sind, alle denselben 

 Coefficienten der Selbsinduction haben und nur der 

 von Eisen ungefähr 10 Proc. grösser ist, so müssen sich 

 die Schwingungen in allen, selbst das Eisen inbegriffen, 

 nahezu in zwei gleiche Theile verzweigen. 



Was endlich das Verhältniss der Wärmeausstrahlung 

 zur Widerstandsänderung betrifft, so ergaben die Ver- 

 suche, dass bei Drähten von der hier gebrauchten Dicke 

 (0,37 mm) zwischen Schwingungen und constantem 

 Strom kein nennenswerther Unterschied besteht; die au 

 der, Oberfläche entwickelte Wärme wird also sehr rasch 

 nach dem Inneren des Drahtes abgeleitet. 



H. Friedrich: Ueber Bleitetrachlorid. (Berichte der 

 deutschen chemischen Gesellschaft 1893, Jahrgang XXVI, 

 S. U.U.) 



Durch Einwirkung von Chlor auf Bleidichlorid, 

 welches in Salzsäure suspendirt ist, erhält man eine 

 Lösung von Bleitetrachlorid, woraus durch Zusatz von 

 Chlorammonium ein Bleitetrachloridchlorammonium ab- 

 geschieden werden kann. Das Doppelsalz hat nach den 

 Analysen des Herrn Friedrich die Zusammensetzung 

 PbCl 4 .2NH 4 Cl, während ihm die Herren Classen und 

 Zahorsky die Formel 2 PbCl 4 . 5 NH 4 Cl zuschreiben. 

 Erstere stellt das Salz dem Pinksalz SnCl 4 .2NH 4 Cl an 

 die Seite, mit dem es auch die Krystallform sowie das 

 eigenthümliche Verhalten zu concentrirter Schwefel- 

 säure gemein hat. Durch dieselbe, wird letzteres in 

 Zinutetrachlorid, ersteres in das diesem entsprechende 

 Bleitetrachlorid übergeführt. 



Trägt man nämlich das Bleisalz in die concentrirte, 

 gekühlte Säure ein , so treten wie bei der Zinnverbin- 

 duug grosse Mengen Salzsäuregas auf; zugleich scheiden 

 sich allmälig kleine Tröpfchen ab , die sich schliess- 

 lich am Boden des Gefässes zu einer schweren gelben 

 Flüssigkeit sammelt]. Dieselbe stellt nach mehrfacher 

 Reinigung durch concentrirte Schwefelsäure eine klare, 

 gelbe, das Licht stark brechende, schwere, aber doch 

 ziemlich leicht bewegliche Flüssigkeit vor, welche der 

 Analyse nach Bleitetrachlorid ist. Sie raucht an der 

 Luft und zersetzt sich leicht, beim Erwärmen mit 

 explosionsartiger Heftigkeit, in Bleidichlorid und freies 

 Chlor. Unter concentrirter Schwefelsäure lässt sie sich 

 in der Kälte meist längere Zeit aufbewahren. Das speci- 

 fische Gewicht beträgt 3,18 bei 0°. Bei ungefähr — 15° 

 erstarrt sie zu einer krystallinischen , gelblichen Masse. 

 Mit wenig Wasser bildet sie in der Kälte ein Hydrat, 

 während sie durch viel Wasser in Bleidioxyd und Salz- 

 säure zerlegt wird. Mit Salmiak giebt sie wieder das 

 oben genannte Doppelsalz. 



Bemerkenswerth bei dieser Reaction ist die Be- 

 ständigkeit des Bleitetrachlorids und Zinntetrachlorids 

 gegen concentrirte Schwefelsäure. Während dieselbe 

 sonst die Chlorverbindungen der Metalle unter Abschei- 

 duug von Salzsäure m schwefelsaure Salze umwandelt, 

 ist sie auf die genannten höheren Chloride ohne jede 

 Einwirkung; ja beide können sogar mit ihr bis zu einem 

 gewissen Grade erhitzt und aus ihr destillirt werden, 



ohne dass irgend welche Veränderung zu beobachten 

 wäre. Auf die niederen Chloride beider Elemente wirkt 

 dagegen die Säure sofort ein. Bi. 



M. Carey Lea: Ueber die Natur bestimmter 

 Lösungen und über ein neues Mittel, die- 

 selben zu untersuchen. (Amer. Journ. of Science 

 1893, Ser. 3, Vol. XLV, p. 478.) 



Die drei starken Säuren, Schwefelsäure, Salpetersäure 

 und Salzsäure, bilden gewöhnlich zwei Gruppen von 

 Salzen, entweder vollkommen neutrale und in Lösungen 

 vollkommen beständige (hierher gehören namentlich die 

 Alkalisalze) und solche, die sich bei der Lösung sofort 

 in ihre Bestaudtheile: freie Säure und basisches Salz, 

 spalten (z. B. Mercurisulfat, Wismuthnitrat, Zinkchlorid). 

 Zwischen diesen äussersten Grenzen giebt es nun Zwischen- 

 glieder, deren Verhalten in der Lösung noch wenig genau 

 erforscht ist. Von den Sulfaten, mit denen Herr Lea 

 sich in seiner Mittheilung ausschliesslich beschäftigt, ist 

 es bekannt, dass nur wenig Metallsalze eine neutrale 

 Reaction zeigen, dass aber alle normalen Sulfate der 

 schweren Metalle, wie sorgfältig sie auch hergestellt 

 worden, sauere_ Reaction geben. Die Frage sollte nun 

 entschieden werden, was diese saure Reaction bedeute, 

 ob in diesen Fällen freie Säure zugegen sei oder nicht, 

 Dass hierüber Unsicherheit obwaltet, ist begründet in 

 der Mangelhaftigkeit der bisherigen ludicatoren , da in 

 den schwierigeren Fällen weder Lackmus noch Methyl- 

 orange nach Erhitzen auf 100° die Frage zu entscheiden 

 vermögen. Herr Lea schlägt nun für diesen Zweck ein 

 neues Reagens vor, welches das Vorkommen von freier 

 Schwefelsäure in einer Lösung von Sulfaten, selbst wenn 

 sie nur in Spuren zugegen ist, mit grosser Genauigkeit 

 und Schärfe anzugeben vermag. 



Dieses Mittel liefert das von Herapath entdeckte 

 polarisirende Salz, Jodchininsulfat; demselben kann man 

 durch eiu Baryumsalz die ganze Schwefelsäure entziehen, 

 ohne das Molecül zu zerstören. Man bedeckt das Baryum- 

 salz mit schwachem, etwa 70procentigem Alkohol und lässt 

 in denselben Herapathit-Krystalle hineinfallen, welche sonst 

 in Alkohol unlöslich siud, bei Anwesenheit der Baryum- 

 verbindung aber lösen sie sich sehr leicht und in grosser 

 Menge zu einer tief sherryweinfarbigen Flüssigkeit ; lässt 

 man diese Lösung spontan verdunsten, so bleibt ein bern- 

 steinfarbiger Firniss ohne Spur von Krystallisation zu- 

 rück; wenn hingegen zur Lösung auch nur die geringste 

 Spur von Schwefelsäure gelangt, so hiuterlässt sie beim 

 Verdunsten die charakteristische blauschwarze Haut und 

 isolirte Krystalle von Jodchiuinsulfat. Aus reiner, der 

 Schwefelsäure beraubter, sherryweinfarbiger Lösung kann 

 das Sulfat jedoch nur durch freie, niemals durch ge- 

 bundene Schwefelsäure regenerirt werden. Da nun der 

 Herapathit eine sehr gut charakterisirte Substanz ist, so 

 liefert er ein höchst werthvolles Mittel, um zu entscheiden, 

 ob in Lösungen freie Schwefelsäure vorkommt. 



Mit diesem Reagens, welches auch wirksam ist, wenn 

 die Schwefelsäure mit schwachen Basen verbunden ist, 

 hat Herr Lea untersucht die Sulfate von Mg, Zn , Cd, 

 Cu, Ni, Co, Mn, Tl und die der Alkalien, ferner die 

 Sesquisulfate des Chrom, Aluminium, Beryllium und des 

 Eisens; die Alaune: Kalium-Thonerdealaun, Ammouium- 

 Eiseualaun, Kalium-Chromalaun und verschiedene saure 

 Sulfate. Die Resultate, welche bei dieser Untersuchung 

 gewonnen wurden, waren folgende: 1. die Lösung von 

 Jodchinin bietet ein sicheres Mittel, freie Schwefelsäure, 

 selbst von Spuren, bei Anwesenheit von verbundener 

 Schwefelsäure zu erkennen; 2. die Salze der Protoxyde 

 der schweren Metalle verdanken ihre saure Reaction 

 nicht einer Dissociation. Die Lösungen ihrer Sulfate 



