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Katur wissenschaftliche Rundschau. 



No. 42. 



enthielte als die ursprüngliche Zuckerart; es könnten 

 also auf diesem Wege Zuckerarten synthetisch auf- 

 gebaut werden. Die Säuren selbst gehen indessen 

 diese Reactiou nicht ein , sondern nur ihre inneren 

 Anhydride. Als y-Oxysäuren, d. i. als Säuren, welche 

 eine Hydroxylgruppe an dritter (y-) Stelle, vom COOH 

 ab gerechnet, enthalten, sind sie befähigt, zum Theil 

 schon von selbst, zum Theil erst beim Erwärmen ein 

 Moleciil Wasser abzuspalten und innere Anhydride 

 (Lactone) zu bilden. Diese Lactone sind durch 

 reducirende Mittel ausserordentlich leicht in Aldehyde 

 überzuführen. 



Auf diese Weise, durch Darstellung der Cyan- 

 hydrine und Reduction der aus diesen zu erhaltenden 

 Carbonsäuren bezw. ihrer Lactone, gelangte Herr 

 Fischer von einer Peutose, C^H^O.-,, zu einer Hexose, 

 C 6 H 12 6 : aus der 1-Arabinose l ), CHO— (CHOH) 3 — 

 OH3OH, stellte er die 1-Glucose, CHO— (CHOH) 4 — 

 OH 2 OH, dar, welche das polarisirte Licht im entgegen- 

 gesetzten Sinne dreht wie die Dextrose (d-Glucose). 

 In gleicher Weise gelang es, aus Hexosen , C 6 H 12 6 , 

 Ileptosen der Formel C 7 H 14 7 , aus diesen Octoseu, 

 CjjHi 6 3 und schliesslich Nonosen, CgH^Og, zu er- 

 halten, so dass also hierdurch die Synthese neuer 

 Zuckerarten im Laboratorium ohne jede Schwierigkeit 

 bewerkstelligt werden kann (vergl. Rdsch. V, 481, 

 493). 



Das umgekehrte Problem, die Ueberführung kohleu- 

 stoffreicherer in kohlenstoffärmere Zuckerarten, ist in 

 der oben genannten Arbeit des Herrn A. Wohl ge- 

 löst worden. 



Die Aldehyde und Ketone haben die charakteristi- 

 sche Eigenschaft, mit Hydroxylamin in dem Sinne 

 zu reagiren , dass das Sauerstoffatom des Carbonyl- 

 radicals durch die z weiwerthige Üxiinidgruppe = N H 

 ersetzt ist, gemäss den Gleichungen: 



||>C0 -f NIL, OH = tt>C:NOII +- H 2 

 }!,>CO + NHjOH = ß,>C:NOH + H 2 0; 



woriu R, R' beliebige Alkyle bedeuten. 



Diese Verbindungen führen im Allgemeinen den 

 Namen Oxime, im Besonderen je nach ihrem Ursprünge 



aus Aldehyden oder Ketonen die Namen Aldoxime 

 oder Ketoxime (Acetoxime). Ihre Eigenschaften und 

 Reactionen sind so ziemlich die gleichen; einen 

 wichtigen Unterschied bietet aber ihr Verhalten zu 

 wasserentziehenden Mitteln dar. 



Während die Aldoxime durch dieselben in Nitrile 

 verwandelt werden, R.CH:NOH — H 3 = R.C = N, 

 gehen die Ketoxime meist unter Lösung der doppelten 

 Bindung in substituirte Säureaniide über, R.CR : 

 NOH = R.CO.NHR'. 



Auch die Zuckerarten werden ihrer Aldehyd- 

 bezw.' Ketonnatur entsprechend sich mit Hydroxyl- 

 amin unter Bildung von Oximidokörpern umsetzen. 

 Herr Wohl konnte in der That die Oxime des 

 Traubenzuckers und Fruchtzuckers in krystallisirtem 

 Zustande darstellen, als er die berechnete Menge 

 Zucker in concentrirte, absolut -alkoholische Lösung 

 von Hydroxylamin eintrug (Ber. 1891, Jahrg. XXIV, 

 S. 993). 



] ) Merkwürdiger Weise ist das optische Drehungs- 

 vermögen innerhalb derselben Reihe häufigem Wechsel 

 unterworfen, wie z. B. die Phenylhydrazinverbindung der 

 rechtsdrehenden d-MannoBe nach links und diejenige der 

 Huksdrehenden 1-Mauuose nach rechts dreht u. s. f. Da 

 in Folge dessen selbstverständlich fortwährend Verwechse- 

 lungen vorkommen würden, so hat Herr Fischer vorge- 

 schlagen (vgl. Rdsch. V, 221), den sämmtlichen Verbin- 

 dungen einer solchen Reihe nach dem Drehungsvermögen 

 der zugehörenden Aldose mit sechs C- Atomen die Zeichen d, 

 1. i vorzusetzen, unbekümmert darum, ob sie selbst nach 

 rechts oder links drehen. Das oben genannte Phenyl- 

 hydrazon der d-Mannose ist also trotz seiner Linksdrehung 

 als d-Mannosepheuylhydrazon zu bezeichnen. Gleiches 

 gilt von den Ketosen , den Alkoholen (Peutiten, Hexiten), 

 den Carbonsäuren, selbst den höheren Aldosen; in allen 

 diesen Fällen bezeichnet der betreffende Buchstabe nichts 

 als die Zugehörigkeit zu einem Aldehyd der Hexosereihe 

 von bestimmtem Drehungsvermögen. 



CH 2 OH 



CHOH 



CHOH 



CHOII 



CHOH 



CHO 



Glucose 



■f NIL OH 



CH 2 OH 



CHOH 



CHOH 



CHOH 



CHOII 



CILNOH 



Glucosoxim 



+ H 2 



Gelang es nun, aus dem Glucosoxim, wie aus den 

 Aldoximen die Elemente des Wassers abzuspalten, 

 so wurde dasselbe in ein Oxynitril oder Cyanhydrin 

 umgewandelt, welches mit dem Oxynitril, das aus der 

 entsprechenden Pentose durch Blausäureanlagerung 

 entsteht, identisch ist. 



Durch Abspaltung von Blausäure aus dem Oxynitril 

 musste er daher zu der entsprechenden, aber um ein 

 Kohlenstoffatom ärmeren Aldose der C-,-Reihe, zu einer 

 Pentose kommen, womit die oben gestellte Aufgabe 

 gelöst war. 



CN 

 Zu dem Ende wurde das Glucosoxim zunächst 

 mit Essigsäureauhydrid und essigsaurem Natron vor- 

 sichtig erwärmt. Dabei trat eine zweifache Reaction 

 ein, indem einestheils unter ILO- Abspaltung das 

 Nitril gebildet, anderentheils die Wasserstoffe sämmt- 

 liclier noch vorhandener alkoholischer Hydroxyle durch 

 Acetylgruppen ersetzt wurden. Es entstand ein fünf- 

 fach acetylirtes Nitril der Gluconsäure, der Carbon- 

 säure der Glucose. 



