No. 42. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



53!) 



CH 2 .OCOCH 3 

 CH.OCOCH3 

 CH.OCOCH 3 

 CH.OCOCHg 

 CH.OCOCH3 

 CN 

 Die Abspaltung der Blausäure aus diesem erfolgt 

 in erheblichem Maasse schon beim Erwärmen mit 

 Alkali, annähernd quantitativ bei der Einwirkung 

 von ammoniakalischer Silberlösnng; doch Hess sich 

 aus der Reactionsflüssigkeit ein krystallisirtes Acetyl- 

 derivat einer Pentose nicht gewinnen. Das Ganze, 

 wurde daher zur vollständigen Entfernung der Acetyl- 

 gruppen mit Salzsäure erhitzt. Der erhaltene Syrup 

 zeigte alle bezeichnenden Merkmale der Pentosen; 

 er reducirt Fehling'sche Lösung, giebt, mit Schwefel- 

 säure destillirt, Furfurol , mit Salpetersäure weder 

 Schleimsäure noch Zuckersäure, die Oxydations- 

 producte der Hexosen. In wässeriger Lösung dreht 

 er die Ebene des polarisirten Lichtes sehwach nach 

 links. Ein krystallisirter Zucker war aus ihm nicht 

 zu erhalten; dagegen giebt er mit zwei Molecülen 

 Phenylhydrazin ein gut charakterisirtes Osazon der 

 Formel C s H s O ; ,(N 2 HC,H 5 )o , also das Osazon einer 

 Pentose. Dasselbe weist den Schmelzpunkt 159° bis 

 160" 



auf; die Osazone der anderen Pentosen, der 

 Xylose und Arabinose, schmelzen bei 100°. 



Die Acetylgruppen des Nitrils können statt durch 

 Salzsäure auch durch starkes Ammoniak verseift 

 werden, so dass sich bei Anwendung von ammoniakali- 

 scher Silberlösung die Abspaltung der Blausäure und 

 der Acetyle in einem Versuche durchführen lässt. 

 Neben Acetamid, CH 3 CONH 2 , entsteht aber hierbei 

 nicht die erwartete Pentose, sondern ein stickstoff- 

 haltiges Derivat derselben, welches einer secundären 

 Reaction, der Einwirkung der gebildeten Pentose auf 

 das Acetamid, seinen Ursprung verdankt. 

 CH 2 OH CH 2 OH 



CHOH CHÖH 



CHOH 4- 2HNHCOCH 3 = CHOH + H 2 0. 



CHOH 9 H0H 



CHO CH(NHCOCH 3 ) 2 



Derartige Condeusationsproducte mit Acetamid 

 iind bisher nur bei den gewöhnlichen Aldehyden, 

 nicht aber bei Zuckerarten beobachtet worden. 



Erhitzt man dieses mit verdünnter Salz- oder 

 Schwefelsäure auf dem Wasserbade , so wird es 

 durch Hydrolyse, d. h. durch Spaltung unter Wasser- 

 aufnahme , in seine Compouenten, in Pentose und 

 Acetamid bezw. essigsaures Amnion, zerlegt. Aus 

 der Flüssigkeit wird erstere nach geeigneter Be- 

 handlung in Form langer Prismen erhalten, welche 

 deutlich süss schmecken und die Zusammensetzung 

 € s Hn)Oi haben. Sie geben dieselben Reactionen, 

 wie der oben genannte Pentose-haltende Syrup. In 

 wässeriger Lösung drehen sie die Ebene des polarisirten 

 Lichtstrahles nach links; ihr specifisches Drehungs- 

 vermögen wurde für eine etwa 10 procentige Lösung 

 bei 20° C. zu — 104,1° gefunden. 



Von den bisher bekannten Pentosen C 6 H 10 O 5 

 dreht Xylose oder Holzzucker unter denselben Be- 

 dingungen den polarisirten Lichtstrahl schwach nacii 

 rechts, die gewöhnliche 1-Arabinose oder der Pektiu- 

 zucker stark nach rechts und zwar um den gleichen 

 Betrag (+ 105°), um den die Wohl' sehe Pentose 

 nach links dreht. Letztere ist das optisch entgegen- 

 gesetzte Isomere der 1-Arabinose und daher als Ab- 

 kömmling der d-Glucose mit dem Namen d- Arabinose 

 zu bezeichnen. In der That sind die Beschreibungen 

 beider Zuckerarten ganz gleich, wie auch die geo- 

 metrischen Constanten der Krystallformen , die dem 

 rhombischen System zugehöreu, nahe Uebereiu- 

 stinimung zeigen. Durch Mischung der Lösung von 

 d-Arabinose mit der äquivalenten Menge 1-Arabinose 

 wurde eine inactive Lösung erhalten, woraus nach 

 dem Eindampfen i-Arabinose in harten, mikroskopisch 

 kleinen Nädelchen auskrystallisirte. 



Durch diese Versuchsreihe ist zum ersten Male 

 ein Zucker einer höheren Reihe in einen Zucker der 

 nächstniederen Reibe umgewandelt worden. Es ist 

 damit die Möglichkeit gegeben, den Traubenzucker 

 Schritt für Schritt bis zum Formaldehyd abzubauen, 

 wie denn auch Herr Wohl in einem Anhange zu 

 seiner Arbeit mittheilt, dass er die Arabinose bereits 

 in das Oxim , dieses durch Essigsäureanhydrid und 

 I Natriumacetat in ein Tetraacetylarabousäurenitril 

 ' übergeführt und aus diesem einen Zucker mit vier 

 C-Atomeu, eine Tetrose, erhalten habe. 



Während ferner die bisher bekannten Pentosen, 

 1-Arabinose, Xylose und Ribose nur aus ihren natür- 

 lich vorkommenden Derivaten, bezw. aus einander dar- 

 gestellt werden konnten, sehen wir in der d-Arabinose 

 die erste Zuckerart mit fünf C-Atomeu, welche auf 

 synthetischem Wege zu erhalten ist. Sie entsteht 

 aus Traubenzucker durch Abspaltung der Aldehyd- 

 gruppe, mithin aus einem Körper, dessen Synthese 

 durch Emil Fischer durchgeführt worden ist. 



Bi. 



G. B. Rizzo: Ueber die Absorption des Lichtes 

 im Platin bei verschiedenen Temperaturen. 

 (Atti della R. Aceademia delle Scienze di Torino 1893, 

 Vol. XXVIII, p. 823.) 

 Das Studium der Lichtabsorption in farbigen Medien 

 ist ein sehr werthvolles Mittel nicht bloss der chemischen 

 Analyse, sondern auch für die Erforschung der Con- 

 stitution der Lösungen und der Beziehungen des Lichtes 

 zu den ponderablen Substanzen. Von besonderer Wichtig- 

 keit ist hierbei die Untersuchung des Einflusses, welchen 

 Temperaturäuderungen auf die Lichtabsorption ausüben; 

 die Ermittelung dieses Einflusses hat jedoch zur Vor- 

 aussetzung, dass die untersuchten Körper weder in ihrer 

 Zusammensetzung noch in ihrer Struetur sich ändern 

 innerhalb der Temperaturgrenzen, in denen man die 

 Lichtabsorption bestimmen will. Farbige Gläser, einige 

 durchsichtige Mineralien und einige farbige Gase waren 

 untersucht und hatten gelehrt, dass mit steigender 

 Temperatur auch das. Absorptionsvermögen wächst, ganz 

 so wie auch ihr Emissionsvermögen zunimmt. Es er- 

 schien nun von Wichtigkeit, in dieser Beziehung auch 

 das Verhalten der Metalle zu untersuchen, besonders 

 nachdem in den letzten Jahren die optischen Eigen- 



