No. 43. 



Naturwissenschaftliche Kundschau. 



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günstig , um entsprechend zuverlässige Schlüsse ab- 

 leiten zu lassen, wie die helle F-Linie. 



„Die Vergleichung des Spectrums von ß Lyrae 

 mit den Spectren der Elemente führte zu keinem 

 positiven Resultate; nur der Wasserstoff allein ist es, 

 dessen Vorhandensein ausser Zweifel gestellt werden 

 konnte. Die Helium-Linie (D A ) und die Linien des 

 Wasserstoffes erinnern an die Constitution derSonnen- 

 chroinosphäre ; gleichwohl fehlen viele von den hellen 

 Linien der Chromosphäre des Kataloges von Herrn 

 Young in dem Spectrum des Sternes und umgekehrt. 

 Eine grössere Aehnlichkeit findet sich zwischen dem 

 Spectrum des Sternes und einigen Sonnen-Eruptionen." 



W. Nernst : Dielektricitätsconstante und 

 chemisches Gleichgewicht. (Nachrichten 

 der Götting. Gesellsch. d. Wissensch. 1893, S. 491.) 



Durch eine einfache theoretische Betrachtung hat 

 Herr Nernst eine interessante Beziehung zwischen 

 der Dielektricitätsconstante und dem chemischen 

 Gleichgewicht nachgewiesen, welche hier nach einer 

 vorläufigen Mittheilung des Verf. kurz wiedergegeben 

 werden soll. 



Die elektrische Energie eines Systems geladener 

 Leiter beträgt bekanntlich die halbe Summe der 

 Elektricitätsmengen (e) und der Potentiale (V) der 

 einzelnen Conductoren; sie ist = 1 / 2 £e V; und wenn 

 das System in ein dielektrisches Medium getaucht 

 wird, so muss der Werth durch die Dielektricitäts- 

 constante (D) dividirt werden, die Energie ist dann 

 = 2JeV/2D. Wird das System ohne sonstige Aende- 

 rung der einzelnen Conductoren aus einem dielek- 

 trischen Medium in ein anderes übergeführt, so ist 

 damit ein Verlust an Arbeitsfähigkeit (freier Energie) 



von (— — — yj. 2 £eV verbunden. Ein an der 

 \D l D 2 / 



Grenze zweier dielektrischer Medien befindlicher ge- 

 ladener Punkt erfährt also eine Kraftwirkung, die ihn 

 in dasjenige mit der grösseren Dielektricitätsconstante 

 (DE) hineinzuziehen trachtet. 



Diese Sätze erscheinen auweudbar auf die Ver- 

 theilung eines Elektrolyten zwischen zwei Lösungs- 

 mitteln, oder zwischen Lösungsmittel und Dampfraum; 

 die Ionen, die wir uns als elektrisch geladene Con- 

 ductoren vorstellen, erfahren hiernach eine Anziehung 

 seitens des Mediums, welches die grössere DE be- 

 sitzt, und in dieser Anziehung muss man ein Moment 

 erblicken, das stets dahin wirkt, die Vertheilung der 

 Ionen zu Gunsten des Mediums mit der grösseren 

 D E zu verschieben. Da nun nach den Untersuchun- 

 gen von Cohn und Arons von allen Medien das 

 Wasser die grösste DE (80) besitzt, so ist es be- 

 greiflich, dass der Vertheilungscoefficient der Ionen 

 zwischen Wasser und jedem anderen Medium dahin 

 gerichtet ist, dass die freien Ionen fast vollständig in 

 das Wasser hineingehen, was Verf. in einer früheren 

 theoretischen Arbeit gezeigt hat. Auf Grund der 

 Gesetze, die er über das Phänomen der auswählenden 

 Löslichkeit entwickelte, wies er darauf hin, dass die 

 hervorragende Fähigkeit des Wassers, gelöste Stoffe 



elektrolytisch zu spalten, sich darauf zurückführen 

 lässt, dass die Löslichkeit der Ionen in Wasser sehr 

 gross ist im Vergleich zu der iu anderen Lösungs- 

 mitteln. Es scheint also, als ob hierbei die grosse 

 DE des Wassers eine Rolle spielt. 



Herr Nernst entwickelt die einfachen Glei- 

 chungen, zu denen diese Anschauungen führen, und 

 gelangt zu dem Schlüsse: „Je grösser die Dielektrici- 

 tätsconstante eines Mediums ist, um so grösser wird 

 unter sonst gleichen Umständen die elektrische Disso- 

 ciation gelöster Stoffe." 



Nachstehende anschaulichere Betrachtung führt 

 zu demselben Schlüsse: Ausser den gegenseitigen 

 elektrostatischen Anziehungen zwischen positiven und 

 negativen Ionen, die allein für sich wirkend den Zu- 

 sammentritt zum elektrisch neutralen Molecül be- 

 wirken würden, müssen Kräfte auftreten, welche auf 

 Trennung hinarbeiten; ihre Natur ist noch nicht er- 

 mittelt, vielleicht sind sie wenigstens zum Theil elekro- 

 dynamischen Ursprungs und erzeugt durch die Be- 

 wegungen, welche die Ionen im Sinne der kinetischen 

 Theorie vollführen. Die Concurrenz zwischen diesen 

 beiden Arten von Kräften bedingt das Dissociations- 

 gleichgewicht; die elektrostatischen Anziehungen sind 

 mit der Temperatur wohl sicher unveränderlich , die 

 Bewegungen der Ionen hingegen nicht. Vergrösserung 

 der D E des Mediums hingegen schwächt nur die 

 elektrostatischen Kräfte und bedingt demnach eine 

 Zunahme des Dissociationsgrades. 



Messungen über die elektrolytische Dissociation 

 in verschiedenen Lösungsmitteln liegen bisher noch 

 nicht vor, wohl aber eine ganze Reihe von Erfah- 

 rungen , welche qualitativ die Richtigkeit dieses 

 Schlusses bestätigen. Zunächst die Thatsache, dass 

 im Gasrauui mit der DE 1 elektrolytische Dissociation 

 bei gewöhnlicher Temperatur nicht nachweisbar ist, in 

 Benzol (DE^= 2,3) in Spuren sich durch das Leitungs- 

 vermögeu verräth, in Aethylalkohol (DE = 25) 

 deutlich vorhanden und in Wasser (DE = 80) sehr 

 stark ist. Zweitens ist gefunden , dass Chlorwasser- 

 stoff in Benzol (2,3) sehr schwach, in Aether (4,4) 

 merklich stärker, und sehr viel besser der Reihe nach 

 in lsobutylalkohol (19), Aethylalkohol (27) und Me- 

 thylalkohol (35) leitet; es findet also ein sehr deut- 

 licher Parallelismus zwischen Leitungsvermögen und 

 Dielektricitätsconstante statt, und zwar in dem er- 

 warteten Sinne. Ferner ist constatirt, dass durch 

 Zusatz von Alkohol zu Wasser die Dissociation ge- 

 löster Säuren stets zurückgeht; natürlich verkleinert 

 der Zusatz die DE. Mit der Temperatur nimmt die 

 DE des Wassers ab; sie wirkt also zurückdrängend 

 auf die Dissociation und thatsächlich ist ein Zurück- 

 gehen der elektrischen Dissociation mit wachsender 

 Temperatur häufig zu beobachten. 



Einzelne Stoffe, z. B. organische Säuren zeigen 

 eine stufenweise Dissociation, indem sie zunächst aus 

 Doppelmolecülen in die einzelnen Molecüle und hier- 

 auf in die Ionen sich spalten. Man darf annehmen, 

 dass letztere Dissociation um so leichter vor sich 

 geht, je weiter die erstere fortgeschritten, und um- 



