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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 43. 



gekehrt ist zu erwarten , dass Lösungsmittel um so 

 stärker Doppel molecüle zu spalten vermögende grösser 

 ihre DE ist. Dies bestätigt sich vollkommen; ge- 

 ringe dissoeiirende Kraft besitzen die Kohlenwasser- 

 stoffe (2,2 — 2,4), Schwefelkohlenstoff (2,6) und Chloro- 

 form; eine grössere Aether (4,4), die Ester (G — 9) 

 und vor allem die Alkohole (IG — 33) und Säuren; 

 obenan steht auch hier das Wasser. 



Da nun hiernach die Kenntniss der Dielektricitäts- 

 constante eine besondere Wichtigkeit erlangt, hat 

 Herr X ernst eine einfache Methode ausgearbeitet, 

 um dieselbe leicht und genau zu bestimmen. Er 

 deutet jedoch dieselbe (eine Verbesserung der von 

 Palaz) hier nur kurz an, indem er sich die genauere 

 Beschreibung seiner Methode zur Bestimmung der 

 DE für einen anderen Ort reservirt, und fasst das 

 Ergebniss seiner Mittheilung wie folgt zusammen. 



„Wir haben also durch theoretische Betrachtung 

 es wahrscheinlich gemacht, dass sowohl der Dissocia- 

 tion in Ionen, wie auch der complexen Molecüle in 

 einfachere ein starkes dielektrisches Vermögen des 

 Mediums günstig ist, und diesen Satz durch eine Reihe 

 verschiedenartiger Erfahrungstatsachen bestätigt ge- 

 funden. Wenn aber auch die Dielektricitätsconstanten 

 deutlich mitbestimmend für das chemische Gleich- 

 gewicht sein dürften , so sind zweifellos doch noch 

 andere maassgebende Factoren vorhanden . . . 



K. Ikeda: Ein einfacher Versuch, betreffend 

 chemische Kinetik. (Journ. of the College of 

 Science Imp. Univ. Japan 1893, Vol. VI, p. 43.) 

 Der gewöhnliche Vorlesungsversuch, den man macht, 

 indem man ein Stück Phosphor sich in einem abge- 

 schlossenen Lufträume oxydiren lässt, bietet einen ein- 

 fachen Fall chemischer Kinetik dar. Ist das benutzte 

 Stück Phosphor nicht zu klein, so bleibt die wirksame 

 Oberfläche praktisch constant und die chemische Reaction 

 muss erfolgen proportional der activen , d. h. der in 

 der Volumeinheit vorhandenen Masse des Sauerstoffes. 

 Es muss für die Reactionsgeschwindigkeit die Formel 



dx 

 gelten — = c (a — x), wo a die anfängliche active 



Menge Sauerstoff darstellt, x die zur Zeit t umgesetzte, 

 a — x demnach die jeweilig vorhandene; c ist eine Con- 



stante. Nach Integration erhält man e = - log 



Wenn man a als bekannt annimmt, so hat man also 

 nur die zu verschiedenen Zeiten (t) nach Beginn des 

 Versuches vorhandenen activen Mengen Sauerstoff 

 (a — x) zu bestimmen und die zusammengehörigen Werthe 

 in die Gleichung einzusetzen. Während der ganzen 

 Dauer des Versuches muss man für c den gleichen Werth 

 finden. Man hat nun leicht die Möglichkeit, die fort- 

 schreitende Verminderung des Sauerstoffgehaltes messend 

 zu verfolgen und demnach zuzusehen, ob die Gleichung 

 in den verschiedenen Stadien wirklich erfüllt ist. 



Im Inneren einer Flasche (1,5 Liter), deren Boden 

 mit einer Schicht Wasser bedeckt ist, befindet sich ein 

 geglätteter Phosphorcylinder von etwa 11 cm 2 Oberfläche. 

 Er wird durch einen Glasstab gehalten , um den er ge- 

 gossen ist. Der Glasetab geht durch einen dicht 

 schliessenden Gummistopfen, womit die eine Oeffnung 

 der Flasche verschlossen ist. An eine zweite seitliche 

 Oeffnung ist ein Manometer angesetzt. Die ganze Flasche 

 steht in Wasser von bestimmter Temperatur (19°), um 



die durch die Reaction bedingte Erwärmung unschädlich 

 zu machen. Denn die Constante c ändert sich mit der 

 Temperatur im Allgemeinen erheblich und die Tempe- 

 raturschwankungen geben vielfach die bedeutendsten 

 Fehlerquellen für derartige Versuche ab. Nachdem der 

 Stand des Manometers abgelesen ist, hat der Versuch 

 begonnen. Als Anfangspunkt für einen Versuch braucht 

 man nicht etwa den Anfangsmoment der Reaction zu 

 nehmen, eB ist dies im Gegentheil unpraktisch, weil 

 dieser meistens gar nicht genau zu bestimmen ist. Jeden 

 beliebigen Augenblick während des Verlaufes der Reac- 

 tion kann man als Anfangspunkt für die Zählung nehmen 

 und nennt dann die in diesem Augenblicke vorhandene 

 active Masse a. Statt der activen Masse kann man nun 

 stets den ihr proportionalen Druck des Sauerstoffes setzen. 

 Vorläufig erfährt man aber nur .r. Wenn man 10' nach 

 Beginn den Stand des Manometers notirt und findet, dass 

 der innere Druck um 10 mm abgenommen hat, so ist für 

 t = 10, .r=10; diese Beobachtungen setzt man nun fort, 

 bis keine Aenderung des Manometers mehr stattfindet. 

 Dann ist im Inneren sämmtlicher Sauerstoff verzehrt. 

 Ist nun die Differenz des Manometerstandes gegen den 

 anfänglichen etwa 155mm, so repräsentirt 155mm, wie 

 wohl ohne Weiteres ersichtlich , die ursprünglich vor- 

 handene active Menge a und man kann nun die zu den 

 verschiedenen Zeiten gehörenden Mengen a — x und 

 damit dann auch die Constante c ausrechnen. Wir sehen 

 also , dass bei diesem , wie bei sehr vielen anderen 

 Versuchen, man die ursprünglich vorhandene active 

 Menge a erst nach Beendigung des Versuches erfährt 

 und auch dann erst die Rechnungen vornehmen kann. 

 Im vorliegenden Falle kann man allerdings auch a von 

 vornherein bestimmen. Man braucht nur zu Anfang 

 des Versuches den Druck im Inneren dem Atmosphären- 

 drucke gleich zu machen, aus der Zusammensetzung der 

 Luft und der Tension des Wasserdampfes bei der be- 

 treffenden Temperatur kann man dann den anfänglichen 

 Partialdruck des Sauerstoffes und somit a bestimmen. 

 Die aus verschiedenen Versuchen berechneten Werthe 

 für c waren leidlich constant, es machte sich mit der 

 Zeit ein geringes Anwachsen von c bemerkbar. 



Um den Vorgang messend zu verfolgen , kann man 

 noch eine zweite Anordnung wählen. Statt der Druck- 

 verminderung misst man die Volumverminderung. Eine- 

 Bürette von 100 ccm Inhalt und 18 mm innerem Durch- 

 messer war unten durch einen Gummischlauch mit einem 

 Wasserbehälter verbunden , der gehoben und gesenkt 

 werden konnte. Der Phosphorcylinder wurde in der 

 gleichen Art, wie beim ersten Versuche, in die Bürette 

 eingeführt. Einige cm 3 des unteren Raumes der Bürette 

 waren mit Wasser gefüllt, die beiden Wasserniveaus 

 wurden in eine Ebene gebracht und der Stand des 

 Wassers in der Bürette abgelesen, z. B. = 93,5 cm. Je 

 nach 5' wurden neue Ablesungen gemacht ; das Volum 

 verminderte sich allmälig. Der Druck wurde stets dem 

 Atmosphärendrucke gleich gehalten dadurch, dass man 

 auch mit dem Wasserbehälter langsam in die Höhe ging. 

 Die eintretende Verminderung des Volums gab demnach 

 die Menge des absorbirten Sauerstoffes (x) an. Nach 

 Beendigung des Versuches erfuhr man in gleicher Weise 

 wie vorher a, die ganze Menge des vorhandenen ge- 

 meinsamen Sauerstoffes. In diesem Falle ist jedoch die 



Reactionsgeschwindigkeit -rr nicht = c (a — x), sondern 



= k , wo v das jeweilige Gesammtvolum bedeutete 



Denn die Reactionsgeschwindigkeit ist ja proportional 

 der activen, d. h. der in der Volumeinheit vorhandenen 

 Menge. Bei der ersten Anordnung blieb das Volum 

 constant, brauchte also nicht weiter berücksichtigt zu. 



