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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 45. 



ihn in zwei Theile zerlegen, welche zwar gleichzeitig, 

 aber räumlich getrennt ablaufen, da wir sonst nicht 

 die chemische Energie in elektrische verwandeln 

 können , sondern sie als Wärme erhalten. Wir er- 

 reichen dies, wenn wir zwei Silberplatten nehmen, 

 die eine in die Silberuitratlösung thun , und die an- 

 dere in die Ghlornatriumlösung. Werden beide 

 Lösungen durch einen indifferenten Elektrolyten, z. B. 

 Natriumnitrat, in Verbindung gesetzt, so zeigen die 

 beiden Silberplatten einen ziemlich erheblichen 

 Potentialunterschied von etwas mehr als 0,5 Volt, 

 und lässt man durch leitende Verbindung beider 

 Platten den Strom erfolgen, so bildet sich auf der im 

 Chlornatrium stehenden Platte Chlorsilber, während 

 an der anderen Platte sich metallisches Silber aus- 

 scheidet. Das chemische Ergebuiss des ganzen Vor- 

 ganges ist genau dasselbe, als wenn das Chlornatrium 

 unmittelbar in die Silbernitratlösung gebracht wäre. 

 Auf gleiche Weise lassen sich alle chemischen 

 Vorgänge zwischen Elektrolyten in Volta'sche 

 Ketten übersetzen, wobei nur immer dafür Sorge ge- 

 tragen werden muss, dass der chemische Vorgang 

 nicht ohne den elektrischen verlaufen kann. So hat 

 man z. B. sich viel um die Kette bemüht , welche 

 durch einen der wichtigsten Vorgänge, die Neutra- 

 lisation einer Säure durch eine Basis , bedingt wird. 

 Man erhält eine solche, wenn man in die Säure und 

 in das Alkali je eine Platin- oder Palladiumplatte 

 senkt, welche mit Wasserstoff gesättigt sind. Es er- 

 folgt dann bei entsprechender Verbindung auf der 

 Seite des Alkalis eine Aufnahme des Wasserstoffes, 

 während auf der Seite der Säure eine gleich grosse 

 Wasserstoffentwickelung stattfindet; gleichzeitig wer- 

 den durch den Strom zwischen den Lösungen die 

 basischen Kationen und die sauren Anionen in ent- 

 sprechender Zahl gegen einander bewegt und somit 

 neutralisirt. Die elektromotorische Kraft der Neu- 

 tralisation beträgt etwa i / i Volt für starke Säuren 

 und Basen, und ist für schwächere natürlich geringer. 

 Es würde viel zu weit führen, wenn ich Ihnen 

 auch nur alle typischen Fälle der möglichen Reac- 

 tionen zwischen Säuren, Basen und Salzen vorlegen 

 wollte; es muss die Bemerkung genügen, dass es 

 immer geht, und dass man für jeden derartigen Vor- 

 gang eine zugehörige elektromotorische Kraft erhält. 

 Hierbei ist noch eine Bemerkung zu machen. Die 

 elektromotorische Kraft der beschriebenen Ketten 

 setzt sich wesentlich aus zwei Summanden zusammen, 

 den Potentialdifferenzen, welche an jeder Elektrode 

 in Bezug auf die Flüssigkeit bestehen. Man braucht 

 daher nicht alle Combinationen unmittelbar zu messen, 

 sondern kann sich begnügen, sämmtliche Combi- 

 nationen mit einer Elektrode zu bestimmen, um, wenn 

 man z. B. 20 verschiedene Stoffe hat, die elektro- 

 motorischen Kräfte sämmtlicher 200 Combinationen 

 berechnen zu können , welche zwischen diesen mög- 

 lich sind. 



Somit ist das Problem des Chemometers für Elek- 

 trolyte gelöst. Bei der Wichtigkeit des Ergebnisses 

 und dem allgemeinen Charakter der benutzten Ab- 



leitung wird es vielleicht zweckmässig sein, auf einem 

 anderen Wege die Richtigkeit des Resultates nach- 

 zuweisen. Dazu will ich von einer Form des zweiten 

 Hauptsatzes der Energetik Gebrauch machen , die, 

 obwohl im Princip bereits vor langen Jahren von 

 Lord Kelvin benutzt, doch erst in letzter Zeit 

 allgemein ausgesprochen worden ist. Der fragliche 

 Satz lautet: was auf eine Weise im Gleich- 

 gewicht ist, muss auf alle Weise im Gleich- 

 gewicht sein und sein Beweis liegt darin, dass es 

 jedesmal, wo er nicht erfüllt ist, möglich ist, ein 

 perpetuum mobile zweiter Art, ein Gebilde, in welchem 

 ruhende Energie sich freiwillig in Bewegung setzt, 

 zu coustruiren, was principiell unmöglich ist. 



Denken wir uns nun , wir hätten zwei Stoffe , die 

 wir in geeigneter Weise anordnen , im chemischen 

 Gleichgewicht, sie zeigen aber eine elektrische Diffe- 

 renz, oder eine elektromotorische Kraft. Dann lassen 

 wir den Strom stattfinden (und treiben irgend eine 

 Maschine mit seiner Hülfe), bis in Folge der den 

 Strom begleitenden chemischen Aenderungen elek- 

 trisches Gleichgewicht eingetreten ist. Alsdann muss 

 das vorher vorhandene chemische Gleichgewicht ge- 

 stört sein ; durch Wechselwirkung der Stoffe können 

 wir es wieder herstellen. Alsdann sind aber wieder 

 die Bedingungen gegeben, um von Neuem elektrische 

 Arbeit zu erhalten und so fort. Dieselbe Schluss- 

 reihe gilt, wenn wir mit der Voraussetzung anfangen, 

 die Stoffe seien im elektrischen, aber nicht im chemi- 

 schen Gleichgewicht. 



Es muss also gleichzeitig chemisches und elek- 

 trisches Gleichgewicht stattfinden ; ist ersteres nicht 

 vorhanden , so kann auch letzteres nicht bestehen, 

 und zwar müssen beide Abweichungen so stattfinden, 

 dass die durch die elektromotorische Kraft bedingten 

 chemischen Vorgänge im Sinne einer Annäherung an 

 das Gleichgewicht thätig sind. 



Ebenso lässt sich nachweisen , dass die Unter- 

 schiede des chemischen und des elektrischen Poten- 

 tials in gleichem Sinne zu- und abnehmen müssen; 

 wir brauchen uns zu diesem Zwecke nur die vor- 

 handenen chemischen und elektrischen Intensitäts- 

 unterschiede durch eine geeignete Anzahl ent- 

 sprechend geschalteter Ketten compensirt zu denken, 

 und die oben gemachten Schlüsse anzuwenden; doch 

 überlasse ich, um nicht weitläufig zu werden, die 

 Ausführung dieser Schlüsse Ihnen. 



Wir können somit das Ergebniss als gesichert an- 

 sehen, dass in der That das Elektrometer als „Cheruo- 

 meter" dienen kann. Es entsteht alsbald die Frage 

 nach dem Umfang , in welchem sich dies Verfahren 

 anwenden lässt. Da es daran geknüpft ist, dass der 

 chemische Vorgang proportional dem elektrischen er- 

 folgt, so ist, wie erwähnt, das Vorhandensein von 

 Elektrolyten eine nothwendige Voraussetzung des 

 Verfahrens ; bis zu welchem Minimum elektrischer 

 Leitfähigkeit man gehen kann, hängt offenbar davon 

 ab, mit wie wenig Elektricität man das Elektrometer 

 bethätigen kann. Da ist es nnn ein ganz besonders 

 günstiger Umstand, dass die an den Ionen haftenden 



