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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 48. 



die «-Modification; wenn die Wirkung der Wärme 

 fortgesetzt wird , aber bei gewöhnlichem Druck und 

 in einem Strome von trockenem Wasserstoff, dann 

 kann ein zweites Anilinmolecül ausgetrieben werden, 

 und kurz bevor die letzte Spur des letzteren entfernt 

 ist, erstarrt die vorher flüssige Substanz und giebt 

 ein Silicium-Analogon der unlöslichen Modification 

 von Kohlenstoffdiphenyldiimid, welches dann massig 

 erhitzt werden kann, ohne weitere wesentliche Aende- 

 rung zu erleiden. Eine Vergleichung der Formeln 

 wird die Beziehungen der Producte klar machen: 



Siliciumtetraphenylamid . . . Si|NHPh) 4 

 Siliciumtriphenylguanidin . . Si : NPh(NHPh) 2 

 Siliciumdipheuyldiimid . . . Si:(NPh) 2 . 



Ferner wurde das Diimid in einem Gasverbrennungs- 

 ofen. zur vollen Rothgluth erhitzt, während trockener 

 Wasserstoff darüber geleitet wurde; aber selbst unter 

 diesen Umständen zeigte sich nur geringe Verkühlung, 

 vielmehr wurde nur etwas Stickstoff und ein Phenyl- 

 radical ausgeschieden, und der gereinigte Rückstand 

 kam in seiner Zusammensetzung dem SiNPh nahe, 

 welches den Körper als ein Phenylsiliciumcyanür dar- 

 stellen würde oder ein Polymeres desselben. Selbst 

 sorgfältiges Erwärmen des Diimids in Ammoniakgas 

 machte es mir nicht möglich, alles Phenyl aus der 

 Verbindung zu entfernen und den Stickstoff zurück- 

 zuhalten, da der beste aus solcher Reaction erhaltene 

 Rückstand aus Si 2 N 3 Ph bestand, oder dem Phenyl- 

 derivat einer der Substanzen, die von Schützen- 

 berger lind Colson aus der Ammoniakreaction er- 

 halten wurden. Es kann sein, dass diese beiden 

 Substanzen Verbindungen von Siliciumcyan mit einer 

 Imidgruppe sind von der folgenden Formel : 



l N > NH : ^>NPh. 



Weitere Untersuchung muss entscheiden , ob dies 

 die richtige Deutung ist; ist dies der Fall, dann 

 müssen wir im Stande sein, die Imidgruppe ganz zu 

 entfernen und das Siliciumcyan im freien Zustande 

 zu erhalten. Ein anderer Punkt braucht nur ange- 

 deutet zu werden, nämlich, dass, wenn die obigen 

 Silicium-Verbindungen in Sauerstoff erwärmt werden, 

 sie sich langsam in Si0 2 verwandeln; aber die letzten 

 Spuren von Stickstoff werden nur schwer entfernt, 

 wenn nicht Wasserdampf zugegen ist, mit dem sich 

 schnell Ammoniak und Kieselsäure bilden. 



Viel bleibt in diesem Gebiet vergleichender Chemie 

 noch zu thun , aber wir dürfen getrost bean- 

 spruchen , die Thatsache festgestellt zu haben , dass 

 Silicium, wie Kohlenstoff, veranlasst werden kann, 

 vollkommen gut definirte Verbindungen zu bilden, 

 in denen es ausschliesslich mit dem dreiwerthigen 

 Stickstoff der Amid- und Imidgruppen verbunden ist. 



Während somit die Fähigkeit des Silicium zur 

 Bildung von derartigen Verbindungen mit einem 

 dreiwerthigen Element erwiesen ist, lässt uns die 

 Natur sehr deutlich erkennen, dass Stickstoff nicht 

 das besondere Element ist , welches am besten ge- 

 eignet ist, die Rolle des Triads gegenüber dem 

 Silicium in dessen Umwandlungen bei hoher Tempe- 



ratur zu spielen , welche schliesslich vom Sauerstoff 

 beherrscht werden. Wir kennen keine natürlichen 

 Verbindungen, welche Silicium und Stickstoff ent- 

 halten ; aber eine grosse Anzahl der wichtigsten 

 Mineralien enthalten das pseudodreiwerthige Element 

 Aluminium mit Silicium verbunden und einige ent- 

 halten irgend ein anderes Triad. Der Phosphor folgt 

 dem Silicium in dem periodischen System der Ele- 

 mente, wie Stickstoff dem Kohlenstoff, aber Silicate, die 

 mehr als Spuren von Phosphor enthalten, sind selten; 

 auf der anderen Seite sind Silicate nicht ungewöhn- 

 lich, die Bor enthalten, das niedrigere Homologon 

 des Aluminium, z. B. Axinit, Datholit und Turmalin. 



Ferner ist es wohl bekannt, dass Silicium sich in 

 geschmolzenem Aluminium leicht löst, obwohl sich 

 beim Abkühlen viel mehr vom ersteren ausscheidet. 

 Winkler hat eine mit Silicium gesättigte Aluminium- 

 ader analysirt und fand, dass ihre Zusammensetzung 

 annähernd dargestellt wird durch die Formel Si AI, 

 oder vielleicht Si 2 Al 2 , wenn wir sie als Analogon 

 des C 2 N 2 oder Cyan betrachten wollen. Hier ist 

 das Aluminium dein Stickstoff mindestens ähnlich, 

 indem es direct eine Verbindung mit dem Silicium 

 bei massig hoher Temperatur bildet. Es würde also 

 scheinen , dass , während Silicium sich mit beiden 

 Triaden, Stickstoff und Aluminium, verbinden kann, 

 die ausgesprochen positiven Charaktere des letzteren 

 und seine ungemein geringe Verflüchtigungsfähig- 

 keit es am besten passend machen zur Bildung 

 bleibender Silicium-Verbindungen, ähnlich denen, 

 welche der Stickstoff liefern kann. 



Mit diesen Thatsachen vor Augen können wir 

 unsere Gedanken rückwärts lenken zu jener Periode 

 in der Erdgeschichte , da unser Planet eine höhere 

 Temperatur besass als der Dissociationspunkt der 

 Sauerstoff- Verbindungen. Unter solchen Umständen 

 waren die am wenigsten flüchtigen Elemente wahr- 

 scheinlich flüssig, während Silicium- und Kolenstoff- 

 Verbindungen verschiedener Metalle in der flüssigen 

 Erdkugel gebildet wurden. Wir können uns vor- 

 stellen , dass die Anziehung des Aluminium zu 

 dem grossen Ueberschuss von Silicium sich geltend 

 machen musste, und dass, als die Temperatur 

 unter den Punkt gesunken war, bei dem die Oxy- 

 dation möglich wurde, diese Silicide und Carbide 

 (Silicium und Kohlenstoff-Verbindungen) eine gewisse 

 Oxydation erfuhren , wobei die Carbide am meisten 

 angegriffen wurden wegen der Flüchtigkeit der 

 Kohlenstoffoxyde , während die Festigkeit der Pro- 

 ducte der Oxydation der Silicide den letzteren Process 

 zu einem mehr allmäligen machte. Die Oxydation 

 der Silicide der Metalle, welche wenig Anziehung 

 zum Silicium hatten , müsste zur Bildung einfacher 

 Metallsilicate führen und zur Abscheidung der grossen 

 Biengen freier Kieselsäure, die wir in der festen Erd- 

 rinde treffen, während die Oxydation der Silicide des 

 Aluminium die Verbindung dieser beiden Elemente 

 nicht trennen konnte, sondern die schliessliche Bildung 

 der Aluminium -Silicate veranlasste, welche in den 

 meisten unserer Gesteine so reichlich vorhanden sind. 





