No. 48. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Im Lichte der bereits erwähnten Thatsachen 

 und der Schlüsse, die wir aus ihnen abgeleitet 

 bezüglich der dem Stickstoff «ähnlichen Verwandt- 

 schaft des Aluminium zum Silicium, bin ich geneigt, 

 die natürlichen Aluminiumsilicate zu betrachten als 

 Producte der schliesslichen Oxydation des einst 

 activen Silicium -Aluminiums, die analog sind den 

 Kohlenstoff- Stickstoff- Verbindungen, und nicht als 

 gewöhnliche Doppelsalze. Es wird zwar allgemein als 

 erwiesen betrachtet, dass sie Doppelsalze sind, aber 

 die neuliche Untersuchung der Chroraoxalate durch 

 Werner (Rdsch. VIII, 287) hat gezeigt, dass diese 

 Auffassung nicht nothwendig ist für alle derartigen 

 Substanzen. 



' Ohne in unpassende Einzelheiten uns zu verlieren, 

 können wir uns sogar eine Vorstellung machen von 

 dem allgemeinen Verlauf der Umwandlung aus einem 

 einfachen Aluminium - Silicid zu einem Aluminium- 

 Silicat, wenn wir uns von den bereits behandelten 

 Analogien weiter führen lassen. 



Wir kennen die Existenz eines Siliciumforrayl in 

 Friedel und Ladenburg's Siliciumameisensäure- 

 anhydrid; daher ist Siliciumtriformamid eine Verbin- 

 dung , deren wahrscheinliche Bildung wir zugeben 

 können, und auf Grund unserer Aluminium-Stickstoff- 

 Aualogie auch ein Aluminiumrepräsentant. Also: 



/CO II /SiOH /SiOH /SiO,R' 



NfCOH, N^-SiOH, Al^SiOH, Alf-SiOJt'. 



x COH \SiOH NSiOH \Si0 2 R 



Trifovmamid Siliciumtri- Silieium-Alu- Salz einer Alu- 



formamid minium, Tri- minium-Kieselsäure. 

 formanid 



Die Oxydation des Triformamids würde zu einer 

 vollständigen Auflösung in Stickstoff, Kohlenstoff- 

 dioxyd und Wasser führen, weshalb es ein ungemein 

 unbeständiger Körper ist; unter ähnlichen Umständen 

 würde das Siliciumtriformamid wahrscheinlich Stick- 

 stoffgas und Kieselsäure (oder Siliciumdioxyd imd 

 Wasser) geben; während die dritte Verbindung, statt 

 zu zerfallen (wegen der Beständigkeit des Aluminium 

 im Vergleiche zum Stickstoff) , bei Anwesenheit von 

 viel basischem Material viel eher zunächst ein Salz 

 einer Aluminiumkieselsäure geben würde. 



Das häufige Vorkommen der Verhältnisse Si 3 AI, 

 Si 2 Al 2 u. s. w. in den. Formeln der natürlichen 

 Aluminium-Silicate lässt vermuthen, dass wenigstens 

 einige dieser Mineralien von Oxydationsproducten 

 des obigen Triformamid -Typus abstammen. Ohne 

 mich dabei aufzuhalten, alle möglichen Stufen in der 

 Oxydation der primären Verbindung Al(SiO._, R) 2 zu 

 verfolgen oder die Aenderungen in der Basicität der 

 Producte, möchte ich die nachstehenden vier Beispiele 

 von resultirenden, repräsentativen Mineralgruppen 

 anführen unter vielen anderen, welche gegeben wer- 

 den könnten : 



/Si0 3 R' 



Al^-SiO,R' 



\äiO,R' 



/Si0 4 R' 3 /Si0 4 R' 3 /Si0 4 R"' 



l^Si0 4 R"'; Al^-SiCR"'. 



Al(-Si0 4 R' 3 ; AI—, 

 J3 i, \Si0 4 R'" \Si0 4 R'" \Si0 4 K'" 



Beryll-Typus Granat-Typus Muscovit-Typus Xenolit-Typus. 



Vor fünf Jahren hat Professor F. W. Clarke von 



dem United States Oeological Survey eine höchst 



interessante Abhandlung über die Structur der 

 natürlichen Silicate veröffentlicht ; in derselben ver- 

 tritt er die Auffassung, dass das Mineral Xenolit 

 Si :l Al 4 12 das primäre ist, von dem alle anderen 

 Aluiuiniumsilicate durch verschiedene Substitutionen 

 abgeleitet angenommen werden können. Die Natur 

 jedoch scheint uns zu lehren , dass Mineralien wie 

 Xenolit, Fibrolit und die verwandte Gruppe der 

 „Thone" eher aufgefasst werden müssen als End- 

 producte einer Reihe von hydrolytischen Verände- 

 rungen von weniger aluminiumhaltigen Silicaten denn 

 als primäre Substanzen ; daher scheint die Skizze, 

 welche ich oben von der wahrscheinlichen Entstehung 

 der Aluminiumsilicate zu entwerfen versuchte, eine 

 weniger willkürliche Basis für Clarke's inter- 

 essante Arbeit zu schaffen , ohne den allgemeinen 

 Gang seiner folgenden Betrachtung zu stören. 



Wir wollen nun für einen Moment betrachten, in 

 welcher Richtung die Belege gesucht werden können, 

 dass Derivate der hypothetischen Zwischenproducte 

 der Oxydation zwischen einem primären Silicid und 

 seinem voll oxydirten Silicat in der Natur vorkommen. 



In Abwesenheit einer Arbeitshypothese von der 

 Art, wie ich sie bereits angedeutet habe, ist es nicht 

 wahrscheinlich, dass directe Belege schon erhältlich 

 sein werden — dies muss die Aufgabe der Zukunft 

 sein — ; aber wenn wir erwägen, dass die Existenz 

 von Verbindungen der fraglichen Ordnung sich bei 

 den gewöhnlichen Mineralanalysen dadurch offenbaren 

 müsste, dass die Producte der Analyse das ursprüng- 

 liche Gewicht des Materials übersteigen, dann scheint 

 e3, dass wir einige Belege hierfür in den verzeich- 

 neten betreffenden Fällen finden. Das Fehlen eines 

 einzigen Atoms Sauerstoff in Verbindungen, welche 

 die hohen Moleculargewichte der fraglichen haben, 

 würde angezeigt werden durch einen geringen Ueber- 

 schuss (von 2 bis 3 Proc), dessen wirkliche Be- 

 deutung leicht übersehen werden kann. Solche 

 Resultate sind nun gar nicht ungewöhnlich bei den 

 Analysen der Aluminium • Silicat- Mineralien. So 

 haben z. B. die Amphibole, welche eine blosse Spur 

 von Eisen enthalten, 102,75 Theile aus 100 geliefert, 

 und fast alle Analysen von Mikrosommit sind zu 

 hoch, da sie 103 Theile ergeben. In geringerem Grade 

 können Vesuvianit und Glieder der Andalnsit-Gruppe 

 erwähnt werden. Alle diese Fälle können irgend 

 welche andere Erklärungen erfahren , aber ich citire 

 sie, um zu zeigen, dass solche Ueberschüsse gewöhn- 

 lich angetroffen werden in den publicirten Analysen. 

 Andererseits ist kaum zu bezweifeln, dass ein guter 

 Analytiker, der einen wirklich erheblichen Ueber- 

 schuss erhielt, ein solches Resultat als fehlerhaft bei 

 Seite setzen und dasselbe niemals veröffentlichen 

 wird. Ich plädire daher für eine viel grössere Sorg- 

 falt bei Analysen der fraglichen Art und für eine 

 nähere Prüfung der Resultate im Lichte der An- 

 regungen, die ich zu geben versucht habe. Es ist 

 wahrscheinlich, dass Silicate, welche nur theilweise 

 oxydirtes Aluminium enthalten, selten sind; «nichts- 

 destoweniger wird das Suchen nach ihnen ein neues 



