No. 49. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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ziiglich die Gruppe J 2 . Danach steht der Jodstickstoff 

 den Säuren nahe. 



Interessant wäre es, die Leitfähigkeit zu untersuchen 

 und zu sehen, ob der Jodstickstoff gleich der Stickstoff- 

 wasserstoffsäure eine Coustante giebt. M. L. B. 



Paul Sabatier und J. ß. Senderens : Ueber eine neue 

 Klasse von Verbindungen: die nitrirten 

 Metalle. (Bulletin de la societe chimique de Paris, 

 1893, Ser. 3, T. X, p. 669.) 



Lässt man reine und trockene Dämpfe von Stiek- 

 stotfperoxyd (Nü 2 ) bei gewöhnlicher Temperatur über 

 einige Metalle streichen, die im feinvertheilten Zustande 

 durch Reduction ihrer Oxyde mittelst Wasserstoff er- 

 halten sind, so wird das Peroxyd von diesen sehr schnell 

 absorbirt und es bildet sich eine Verbindung des Metalles 

 mit dem Gase, welche sehr interessante Eigenschaften 

 zeigt. Am eingehendsten ist diese Verbindung am Kupfer 

 untersucht, doch konnten auch entsprechende Ver- 

 bindungen mit Kobalt, Nickel und Eisen gewonnen werden. 



Wird Kupfer, das eben aus Kupferoxyd reducirt 

 worden , bei Zimmertemperatur (25° C.) einem Strome 

 rother Dämpfe von Stickstoffperoxyd ausgesetzt, so wird 

 es schnell in eine braune Substanz verwandelt unter 

 starker Wärmeeutwickelung und Absorption des Per- 

 oxyds, von welchem das Kupfer das lüOOfache seines 

 Volumens aufnehmen kann. Mit Wasser reagirt die 

 Verbindung sehr lebhaft unter reichlicher Kutwiekelung 

 von Stickoxyd, NO. Die Analyse des nitrirten Kupfers 

 ergab im Mittel 74 Proc. Kupfer ; diese Menge und die 

 gesonderte Bestimmung des in der Verbindung ent- 

 haltenen Stickstoffes und Sauerstoffes ergaben eine Zu- 

 sammensetzung, welche der Formel Cu 2 N0 2 entspricht. 



In trockener Luft ist das nitrirte Kupfer bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur unveränderlich; wird es in 

 reinem Stickstoff erhitzt, so tritt Dissociation ein, und 

 zwar genügt schon eine Temperatur von 90°, um den 

 grössten Theil des Peroxyds zu entfernen. Der bereits 

 erwähnten, starken Einwirkung des Wassers auf das 

 nitrirte Kupfer entspricht es, dass in feuchter Luft 

 rothe Dämpfe sich entwickeln und die Masse sich grün 

 färbt. Wasserstoff wirkt in der Kälte nicht ein , erhitzt 

 man aber auf 180°, so werden grosse Mengen von Arnnio- 

 niumnitrat und Ammoniak gebildet. Ammoniak und 

 Schwefelwasserstoff greifen das nitrirte Kupfer schon 

 bei gewöhnlicher Temperatur an. All diese Reactionen 

 weisen darauf hin, dass in der Verbindung das Stick- 

 stoffperoxyd und das Kupfer einfach so aneinander ge- 

 lagert sind , dass jedes für sich allein reagiren kann. 

 Diese Neutralität der chemischen Eigenschaften erinnert 

 an die der Metallcarbonyle (Verbindungen von Metallen 

 mit-Kohlenoxyd , vgl. Rdsch. V, 604; VI, 422, 510; VII, 

 116), welche mit Eisen und Nickel dargestellt worden 

 und besonders dadurch interessant sind, dass sie, ver- 

 schieden von den uns hier beschäftigenden, festen Sub- 

 stanzen, gasförmig sind. 



Mit den übrigen genannten Metallen ist die Verbin- 

 dung des Stickstoffperoxyd weniger leicht zu erhalten, 

 weil die Reaction eine zu lebhafte ist und die Metalle 

 verbrennen. Kobalt, das aus dem Oxyd durch Wasser- 

 stoff reducirt worden, verbrennt energisch im Stickstoff- 

 peroxyd ; nur wenn dieses mit Stickstoff verdünnt wor- 

 den, bildet sich das nitrirte Kobalt, ein schwarzer Körper, 

 der mit Wasser sehr lebhaft reagirt, beim Erhitzen in 

 einer Stiukstoffatmosphäre erst salpetrige Dämpfe ent- 

 wickelt und dann plötzlich mit glänzender Flamme sich 

 entzündet. Mit einer brennbaren Substanz gemischt, 

 giebt das nitrirte Kobalt eine heftige Explosion. Seine 

 Zusammensetzung entspricht der Formel Co 2 NO ä (ge- 

 funden 71,6 Proc. Co, berechnet 71,9 Proc). 



Mit Nickel reagirt das Stickstoffperoxyd noch leb- 

 hafter, so dass man das nitrirte Nickel nicht in reinem 

 Zustande erhalten kann. Denn selbst, wenn das Stick- 

 stoffperoxyd stark mit Stickstoff verdünnt ist, reagirt 

 es auf das reducirte Metall so lebhaft, dass dieses zum 

 Theil oxydirt wird. Trotzdem gelang es den Verff., die 

 Verbrennung des Metalles insoweit zu vermeiden , dass 

 sie nitrirtes Nickel (Ni 2 N0 2 ) erhielten, welches dem 

 nitrirten Kobalt sehr ähnlich war. Beim Eisen war es 

 hingegen nicht möglich, die Entzündung hintauzuhalten 

 und die Zerstörung des nitrirten Metalles zu hindern; 

 dass aber solches sich gebildet hatte, konnten die Verff. 

 sehr wohl wahrscheinlich machen. 



PaulDahms: Mineralogische Untersuchung über 

 Bernstein. (Schriften der Naturlbrschenden Gesell- 

 schaft zu Danzig, N. F., Bd. VIII, Heft 3.) 



Die zahlreichen in letzter Zeit veröffentlichten 

 Untersuchungen über den Bernstein erhalten durch die 

 vorliegende Arbeit eine wünschenswerthe Ergänzung. 

 Verf. behandelt zunächst die Frage , auf welchen Vor- 

 gängen das Klarkochen des Succinits oder baltischen 

 Bernsteins beruht. Der Umstand , dass klarer Bernstein 

 vou jeher besonders hoch im Preise stand, wies seine 

 Händler frühzeitig darauf hin, minderwerthige, getrübte 

 Varietäten in klare zu verwandeln. Als das Harz der 

 Bernsteinbäume seiner Zeit aus den Wunden der Stämme 

 heraustrat, war es noch vielfach mit dem Inhalte der 

 verletzten, lebenden Zellen vermischt und hierdurch 

 von trüber und zäher Beschaffenheit ; versteinte der- 

 artiges Harz, so entstand der sogenannte Bemstein- 

 knocheu. Unter Einwirkung der Sonnenwärrae fing die 

 trübe Harzmasse au sich zu klären, die Bläschen flössen 

 zu grösseren zusammen, stiegen dann an die Oberfläche 

 und veranlassten die Trübung, welche die als „Bastard" 

 bezeichnete Bernsteinvarietät besitzt. In günstigen 

 Fällen wurden durch die Wärme auch die zuletzt ent- 

 standenen Bläschen ausgetrieben , und dann entstand 

 das im Handel als „Klar" bezeichnete, werthvolle Fossil. 



Die Reflexion dieser Bläschen , welche die klare 

 Bernsteinmasse trübt und ihren VVerth herabsetzt, kann 

 bei einer Reihe von Varietäten durch langsames Er- 

 wärmen in Oel bis zur Siedetemperatur desselben ent- 

 fernt werden. Herr Dahms stellte nun fest, dass mit 

 dem „Klarkochen" das speeifische Gewicht des Succinits 

 verringert wird. Würden sich die Bläschen beim Kochen 

 zusammenziehen, so müsste auch das speeifische Gewicht 

 grösser werden; es ist also nur möglich, dass die 

 Bläschen sich mit dem Oele füllen. Es lässt sich mithin 

 der Klärungsprocess derart deuten, dass die in den 

 kleinen Hohlräumen des Bernsteins stattfindende Total- 

 reflexion durch das Füllen derselben mit Oel aufge- 

 hoben werde. Die Bläschen enthalten zum Theil 

 Krystalldrusen, zum Theil eine Flüssigkeit, über deren 

 Natur man nichts Sicheres weiss. 



Die öfter auftretende blaue Färbung des Succinits 

 ist, wie Verf. weiter ausführt, nicht auf die Anwesenheit 

 feinvertheilten Schwefeleisens zurückzuführen (O.Helm), 

 sondern beruht auf dem Verhalten des Lichtes zu trüben 

 Medien und zeigt sich als Oberflächeufarbe ; liegen die 

 Trübungen tiefer im Succinit, so ergeben sich grüne 

 Nuancen. 



Neben dem Succinit giebt es noch eine Reihe anderer 

 fossiler Harze, die man unter dem Namen „Bernstein" 

 zusammenfasst. Unter diesen sind der Simetit (aus 

 Sicilien), der Rumänit (aus Rumänien) und der Birmit 

 (aus Ober-Birma), über deren Mutterpflanzen nichts 

 Genaueres bekannt ist, durch ihre Fluorescenz ausge- 

 zeichnet. Beim Succinit kann die Fluorescenz künst- 

 lich hergestellt werden, indem mau ihn auf etwa 250°C. 

 erhitzt. In ähnlicher Weise soll nach Helm der Simetit 

 verändert worden 6ein, da der nahe Aetna während der 

 Fossilisation des Harzes die nöthige Hitze zu liefern 



