No. 50. 



Natu r wissenschaftliche Rundschau. 



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Präcision bestätigt. Herr de Visser unternahm daher 

 eine speciell dieser quantitativen Prüfung des Thomson- 

 Clapeyron'schen Gesetzes gewidmete Untersuchung. 



Er wählte für diesen Zweck eine Substanz , deren 

 Schmelzpunkt in der Nähe der gewöhnlichen Zimmer- 

 temperatur liegt, welche leicht in grösseren Quantitäten 

 erhältlich ist, und daher genügend gereinigt werden 

 kann, und deren physikalische Eigenschaften schon viel- 

 fach untersucht sind, nämlich die Essigsäure. Die Aende- 

 rung ihres Schmelzpunktes bei Aenderung des Druckes 

 wurde durch einen als Verbesserung des Bunsen'schen 

 Verfahrens ersonnenen Apparat, das „Manocryometer", 

 direct gemessen. Ferner wurde der Schmelzpunkt mit 

 einem Tonnelot'schen Normalthermometer bestimmt, 

 das im „Bureau international des Poids et Mesures" ge- 

 prüft worden war, und die Ausdehnung der Essigsäure 

 mit einem besonderen Dilatometer , sowie die zum 

 Schmelzen zugeführte Wärme an einem Essigsäure- 

 Calorimeter gemessen. Auf die Beschreibung dieser 

 Apparate und der sorgfältig ausgeführten Messungen soll 

 hier unter Hinweis auf die Originalmittheilung nicht 

 eingegangen werden. Die bei dieser Untersuchung er- 

 mittelten Constanten der sehr sorgfältig gereinigten 

 Essigsäure mögen jedoch hier ihre Stelle finden. 



Schmelzpunkt beim normalen Druck (760mm) = 

 16,6713° C. (mit dem Thermometer aus hartem Glas) 

 und = 16,5965° C. (Wasserstoff-Thermometer). Dichte 

 der Essigsäure bei ihrem Schmelzpunkt in Einheiten der 

 Dichte des Wassers bei derselben Temperatur = 1,05430. 

 Da das Wasser bei dieser Temperatur die Dichte 1,001096 

 hat, findet'man das speeifische Gewicht der flüssigen 

 Essigsäure bei ihrem Schmelzpunkt = 1,05315 und das 

 speeifische Volumen = 0,94953. Die Volumsände- 

 rung beim Schmelzen, oder der Ausdruck a — r der 

 Formel ist = 0,00015955. Hieraus erhält man das 

 speeifische Volumen der festen Säure beim Schmelz- 

 punkt = 0,78998 und das speeifische Gewicht der 

 festen Säure beim Schmelzpunkt = 1,26585. Die 

 Schmelzwärme beim Schmelzpunkt war = 46,416 Cal. 

 (<r— r)/r berechnet = 0,0000034374; (<r— x)/r direct mit 

 dem Essigsäure -Calorimeter gemessen = 0,0000034425. 

 dT/dp berechnet war = 0,02421° C.; dT/dp mit dem 

 Manocryometer beobachtet = 0,02435° C. Der Unter- 

 schied dieser beiden letzten Werthe ist so klein , dass 

 man daraus die Richtigkeit der Clapeyron-Thom- 

 son'schen Formel ableiten kann. 



Robert Otto: Zum Kapitel der Abhängigkeit 

 chemischer Reactionen von der Gegenwart 

 des W assers. (Berichte der deutschen chemischen 

 Gesellschaft, Jahrg. XXVI, S. 2050.) 



Von einigen Autoren ist schon darauf hingewiesen 

 worden, welchen Einfluss die Gegenwart oder das Fehlen 

 von Wasser auf chemische Reactionen hat. So konnten 

 Kohle , Schwefel und Phosphor unter möglichstem 

 Feuchtigkeitsabschluss in Sauerstoff ohne sichtbare Ver- 

 änderung erhitzt werden. Schwefelsäureanhydrid wollte 

 sich nicht mit Kalk, Baryt oder Kupferoxyd verbinden, 

 Stickoxyd mit Sauerstoff nicht die braunen Dämpfe von 

 Stickstoffdioxyd geben. Trockenes Salzsäuregas wirkte nur 

 sehr wenig auf festes Silbernitrat ein, ebenso wenig auf 

 Silbernitrat, das in wasserfreiem Aether oder Benzol gelöst 

 war; in letzterem Falle entstand erst nach längerer Zeit 

 eine Trübung. Auch trockenes Ammoniak und trockenes 

 Salzsäuregas vereinigten sich nicht unter Bildung von 

 Salmiak. Verf. fügt einige neue Beobachtungen hinzu. 

 Benzolsulfonchlorid wird in Weingeist oder unter 

 Wasser durch Zinkstaub leicht nach folgender Gleichung 

 in benzolsulfinsaures Salz verwandelt: 2 C G H 6 S0 2 Cl-f- Zn 2 

 = ZnCl 2 -|- (C 6 H 5 S0 2 ) 2 Zu. Diese Reaction, die man zur 

 Darstelluug von Sulfinsäuren benutzt, bleibt aus, wenn 

 man in wasserfreiem Petroläther oder Benzol das reine, 

 auch von Salzsäure freie Sulfonsäurechlorid mit dem 



Zinkstaub in Berührung bringt. Erst nach Hinzufügen 

 einer kleinen Menge Wasser tritt Reaction ein. Ebenso 

 greift Natriumamalgam das Benzolsulfonchlorid in einer 

 benzolischen Lösung erst nach Hinzugeben von etwas 

 Wasser an. 



Das soeben für Benzolsulfonchlorid Gesagte gilt — 

 mutatis mutandis — für Benzoldisulfoxyd und Benzol- 

 disulfid, sowie für analog zusammengesetzte Verbindungen. 



In Bezug auf die Rolle des für das Eintreten der 

 Reaction nöthigen Wassers könnte man vielleicht ver- 

 muthen, dass die Metalle zuerst auf das Wasser zer- 

 setzend einwirken, der gebildete Wasserstoff die Sulfon- 

 chloride zu Sulfonsäuren, die Disulf'oxyde zu Sulfinsäuren 

 und Mercaptanen etc. reducirt und das neben Wasser- 

 stoff entstandene Metallhydroxyd die neuen Verbindungen 

 in die entsprechenden Salze überführt. Da das Wasser 

 nur die Reaction vermittelt und immer von Neuem ge- 

 bildet wird, so würde man verstehen, dass eine ver- 

 hältnissmässig geringe Menge Wasser die Reaction zu 

 Stande bringt. Gegen diese Auffassung spricht aber die 

 Thatsache, dass nascirender Wasserstoff für sich auf 

 Benzolsulfonchlorid etcl nicht reducirend einwirkt; nur 

 in Alkohol oder unter Wasser ist nascirender Wasser- 

 stoff wirksam, auf eine rein benzolische Lösung wieder 

 ohne Wirkung. 



Ein Versuch, diesen merkwürdigen Einfluss des 

 Wassers zu erklären, wird nicht gemacht. Dazu ist zu 

 bemerken, dass nach den neuen Theorien die Ursache 

 fast aller schnell verlaufenden Reactionen das Vorhanden- 

 sein von Ionen ist. Wasser ist aber vorzugsweise für 

 die Ionenbildung wirksam — siehe Nernst: Dielek- 

 tricitätsconstante und chemisches Gleichgewicht (Rdsch. 

 VIII, 551) — , daher die in der analytischen Chemie unter 

 gewöhnlichen Umständen momentan verlaufenden Reac- 

 tionen im Gegensatz zu den Reactionen der organischen 

 Chemie, die vielfach nur unter Anwendung höherer 

 Temperaturen zu Stande kommen. Für einzelne Fälle, 

 so z. B. für trockenes Chlorwasserstoffgas und Ammoniak, 

 ist das Versagen der Reaction bei Abwesenheit von 

 Wasser zwanglos auf das Fehlen von Ionen zurück- 

 zuführen. Ob der angedeutete Gesichtspunkt zur Er- 

 klärung aller Fälle genügen wird , kann natürlich nur 

 eine eingehende Untersuchung lehren. M. L. B. 



H. Moeller: Untersuchungen über den Zellkern 

 und die Sporen der Hefen. (Berichte der deut- 

 schen botanischen Gesellschaft 1893, Bd. XI, S. 402.) 

 Bereits früher war es dem Verf. mit Hülfe neuer 

 Untersuchungsmethoden gelungen, in allen ihm zugäng- 

 lich gewordenen Hefearten und in jedem einzelnen 

 lebensfähigen Individuum einen Kern sichtbar zu 

 machen. Dagegen hatte er bei den bis jetzt als Sporen 

 aufgefassten Gebilden in den Zellen der Hefen weder 

 eine Membran noch einen Kern auffinden können und 

 sich dadurch berechtigt geglaubt, diesen Gebilden die 

 Sporennatur abzusprechen. Diese Auflassung nimmt er 

 nunmehr zurück, nachdem es ihm gelungen ist, die Ent- 

 wickelung der Sporen zu verfolgen. Der Kern der 

 Hefezelle theilt sich, wie es scheint, nach dem directen 

 Modus, und die beiden Tochterkerne gehen wiederum 

 in Theilung, wodurch mehrere Sporen in der Zelle ent- 

 stehen. Oft sieht man neben den Sporen noch einen 

 Zellkern im wandständigen Protoplasma der Hefezelle ; 

 ein solcher bleibt aber niemals sichtbar , wenn v i e r 

 Sporen in der Zelle ausgebildet sind, — er ist also als 

 der Rest der unterdrückten succedanen Sporenbildung 

 anzusehen. Sodann gelang es auch, in den („ange- 

 keimten") Sporen Zellkern und Membran nachzuweisen. 

 Die Hefepilze bilden also in der That echte Sporen in 

 der Mutterzelle; doch hält es Verf. deshalb noch nicht 

 für erwiesen, dass sie zu den Ascomyceten, speciell den 

 Exoasci, zu rechnen seien. F. M. 



