NO. 51. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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wie Ostwald meint, die Absorption nur von den 

 Ionen ausgeübt, so müsste die neutrale Lösung, die 

 nur Kupfersulfat enthält, eine stärkere Absorption 

 zeigen, als die saure Lösung, da in letzterer durch 

 die Zufügung der Schwefelsäure die Anzahl der Cu- 

 Ionen nach dem Massenwirkungsgesetz sehr viel ge- 

 ringer geworden ist. 



Gegen diese Beweisführung erhob Ostwald den 

 Einwand (Zeitschrift für physikalische Chemie IX, 759), 

 dass nicht von den Ionen allein , sondern auch vorn 

 nicht dissociirten Antheil das Absorptionsvermögen 

 möglicher Weise abhängig ist und es auf die Grösse 

 des Unterschiedes in dem untersuchten Gebiet an- 

 kommt, ob die schliessliclie Wirkung innerhalb der 

 Versuchsfehler bleibt. 



Ostwald nimmt also an, dass für die unter- 

 suchten Fälle der nicht dissociirte Antheil in dem 

 betrachteten Spectralfelde ein nahezu gleiches Ab- 

 sorptionsvermögen hat, wie der dissociirte. Natür- 

 licher ist, wie Herr Magnanini meint, die Annahme, 

 dass kein Unterschied vorhanden ist, d. h. dass Ionen 

 und Salz gleiche Farbe haben. 



Weiterhin hat dann Ostwald eine längere Abhand- 

 lung ., Lieber die Farbe der Ionen" veröffentlicht (Rdsch. 

 VII, 281). Er verglich gruppenweise alle von einer ge- 

 färbten Säure mit verschiedenen farblosen Basen und 

 von einer gefärbten Base mit verschiedenen farblosen 

 Säuren gebildeten Salze und kam zu dem bemerkens- 

 werthen Ergebniss, dass in hinreichend verdünnter 

 Lösung die Spectren verschiedener, dasselbe gefärbte 

 Ion enthaltenden Salze identisch sind. So haben alle 

 Permauganate, die Salze des Fluorescei'ns, Orcins etc., 

 sowie andererseits die des Pararosanilins , Anilin- 

 violetts etc. das gleiche Absorptionsvermögen. Hier- 

 aus zieht nun, wie Verf. sagt, Ostwald den Schluss, 

 dass in den untersuchten Lösungen die Lichtabsorp- 

 tion von den darin enthaltenen Ionen und nicht von 

 den Molekeln des gelösten Stoffes bewirkt wird. — 

 Danach wird zu zeigen versucht, dass 1. um 

 gleichartige Absorptionsspectren verschiedener Salze 

 zu bekommen, die Gegenwart des gleichen gefärbten 

 Ions nicht noth wendig ist, und deshalb das experi- 

 mentelle Resultat Ostwald's nicht nothweudig zur 

 Hypothese der gefärbten Ionen führt; 2. eine Aende- 

 rung des Dissociationsgrades des gefärbten Salzes 

 eine Aenderung in der Färbung und der Absorptions- 

 intensität auch dann nicht herbeiführt, wenn von 

 den beiden Theilen des Salzes, nämlich dem disso- 

 ciirten und dem nicht dissociirten, der eine zweifellos 

 farblos ist. 



Die Versuche wurden mit der Violursäure 

 C 4 H 3 N 3 04 und ihrem Kalium-, Natrium- und 

 Ammoniumsalz ausgeführt. Die Violursäure ist in 

 festem Zustande undurchsichtig und nahezu farblos, 

 ihre mit gewöhnlichem destillirten Wasser bereiteten 

 Lösungen sind stets schwach roth gefärbt. Diese 

 Färbung kann von einem Alkaligehalt des Wassers 

 herrühren — die Violurate sind gefärbt — ; um dies 

 zu entscheiden, wurde das Wasser nach Hinzufügen 

 von Schwefelsäure destillirt und in einem metallenen 



Kühler verdichtet, und in derThat erwiesen sich die 

 mit diesem Wasser bereiteten Violursäure -Lösungen 

 als farblos. Nur sehr verdünnte Lösungen zeigten 

 in grossen Schichten eine gelbliche Farbe, aber keine 

 Andeutung einer rothen. 



Die Violursäure, «ine einbasische Säure, hat nach 

 Leitfähigkeitsbestimmungen etwa die Stärke der 

 Essigsänre. Für eine Lösung, die in 256 Liter ein 

 Mol enthält, sind von 100 Molekeln 8 in Ionen disso- 

 eiirt. Es kann demnach mit ziemlicher Sicherheit be- 

 hauptet werden, dass das Violursäure-Ion farblos oder 

 höchstens schwach gelblich gefärbt ist, weil gerade 

 diese Farbe die Lösungen der Violursäure zeigen. 



Was das violursäure Natrium, Kalium und Ammo- 

 nium anlangt, so sind diese drei Salze in festem Zu- 

 stande verschieden, in Wasser gelöst gleich roth 

 gefärbt. Da die Metall -Ionen farblos sind, das 

 Violursäure-Ion nach dem Vorhergehenden ebenfalls 

 als farblos angesprochen werden muss , so kann die 

 Farbe nur von den Salzen abhängen, „wie sie in 

 Wasser gelöst vorkommen" oder wenigstens nur von 

 ihrem nicht in Ionen gespaltenen Theil. Unter- 

 suchungen mit dem Spectrophotometer ergaben, dass 

 die drei Salze Spectreu geben, für die bei äquivalenten 

 Lösungen die Lichtabsorption für das gemessene Feld 

 gleich ist. Daraus folgt nun, dass das vorhin er- 

 wähnte experimentelle Ergebniss Ostwald's, dass 

 alle Salze mit dem gleichen gefärbten Ion in ver- 

 dünnter Lösung dasselbe Spectrum liefern , kein Be- 

 weis dafür ist, dass das den Salzen gemeinsame 

 Spectrum das des gefärbten Ions ist , da man ja 

 dieselbe Thatsache bei verschiedenen ge- 

 färbten Salzen derselben Säuren beobachtet, 

 deren Ionen farblos sind. 



Aber auch von dem nicht dissociirten Antheil der 

 Salze kann die Färbung nicht abhängen, sondern 

 nur von den „Salzen, wie sie sich in Lösung befinden". 

 Denn im ersten Falle sollten sehr verdünnte Lösungen, 

 in denen die Dissociation vollständig ist, farblos wer- 

 den, was nicht der Fall ist. Ferner müsste dann, 

 falls man zwei Lösungen von je l / 50 Mol violursaurem 

 Kalium mit einander vergleicht, in deren einem 1 Mol 

 festes KNOj gelöst ist, nicht gleiches Absorptions- 

 vermögen zeigen , da durch Zusatz von K N 3 die 

 Dissociation um etwa 25 Proc. , wie die Rechnung 

 lehrt, zurückgedrückt wird. Der Versuch ergab 

 Gleichheit beider Lösungen. 



Schliesslich betont Verf. nochmals, dass die Un- 

 abhängigkeit des Absorptionsvermögens kein Argu- 

 ment gegen die Dissociationstheorie ist. „Nur unter- 

 liegt die Färbung nicht dem Einfluss dieser besonderen 

 Art der Dissociation , die so verschieden von der ge- 

 wöhnlichen, und deren wahres Wesen zur Zeit noch 

 völlig unbestimmt ist." 



Die durch Ostwald's Untersuchungen gewonnene 

 Klarheit über das Zustandekommen der Färbung in 

 Elektrolyten schien durch diese Arbeit wieder ver- 

 dunkelt zu sein; eine neue, befriedigende Erklärung 

 ist nicht gegeben. Um so willkommener ist daher 

 eine kürzlich erschienene Arbeit Herrn Wagner's zu 



