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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 51. 



begrüssen, in der die Versuche und Ansichten Magna- 

 nini's richtig gestellt worden sind. Zuerst wird auf 

 die nicht ganz richtig aufgtfasste Bedeutung der 

 Versuche Ostwald's eingegangen und gezeigt, dass 

 Magnanini's Versuche im Widerspruche auch mit 

 der Dissociationstheorie stehen, wenn aus ihnen alle 

 Folgerungen streng gezogen werden. „Herr Ostwald 

 ist in seiner Abhandlung von der Annahme ausge- 

 gangen, dass, wie für alle Eigenschaften der Lösungen 

 von Elektrolyten, so auch für die Farbe der Satz von 

 Arrhenius Gültigkeit haben müsse, wonach diese 

 Eigenschaften bei fortschreitender Dissociation mehr 

 und mehr und bei völliger Dissociation gänzlich sich 

 als Summe der Eigenschaften der Ionen darstellen. 

 In Lösungen, die nur Ionen enthalten, setzt sich die 

 Farbe bezw. die absorbirende Wirkung der Lösung 

 additiv- aus der Farbe der Ionen bezw. aus ihrer ab- 

 sorbirenden Wirkung zusammen, und wenn in solchen 

 Lösungen , die ein gemeinschaftliches Ion besitzen, 

 das andere, nicht gemeinschaftliche, farblos ist, oder 

 für ein — vielleicht nur beschränktes — Lichtgebiet 

 keine Absorption zeigt, so müssen die Lösungen 

 gleiche Farbe haben, weil nur ein und zwar gemein- 

 schaftliches farbiges Ion in ihnen enthalten ist. 

 Lediglich diese aus der Dissociationstheorie oder 

 der damit verknüpften Additivität folgende Voraus- 

 sage hat Herr Ostwald durch seine Versuche be- 

 stätigt und gezeigt, dass alle hinreichend verdünnten 

 Lösungen, die ein gemeinschaftliches farbiges Ion ent- 

 halten, auch gleiches Absorptionsspectrum haben, und 

 dass in den vorhandenen Ausnahmefällen die als Ver- 

 suchsbedingung geforderte, völlige Dissociation wegen 

 Hydrolyse oder wegen Auftreten von Colloidsubstanzen 

 nicht erfüllt ist. Sind deshalb völlig dissoeiirte 

 Lösungen gefärbt, so inuss die Farbe — mindestens 

 — an einem der Ionen haften und überall, wo dieses 

 Ion auftritt, muss seine Farbe erscheinen, es sei denn, 

 dass noch ein zweites farbiges Ion in der Lösung 

 vorkommt. 



Aus der Dissociationstheorie selbst folgt also die 

 Notwendigkeit farbiger Ionen, und gegen diese Noth- 

 wendigkeiten Verstössen Magnanini's Versuchs- 

 ergebnisse. Verdünnte, nur noch Ionen enthaltende 

 Lösungen der violursauren Salze sind gefärbt, die 

 positiven Ionen der in Betracht kommenden Metalle 

 (K, Na, NH 4 ) sind als farblos zu betrachten, deshalb 

 muss das Violursäure-Ion gefärbt sein, und deshalb 

 muss jede Lösung, in der es auftritt, gefärbt sein, es 

 sei denn, dass ein complementär gefärbtes ausserdem 

 vorhanden ist. Gefärbt muss also auch die Lösung 

 der Violursäure selbst sein, da sie, und zwar nicht 

 unbeträchtlich, dissoeiirt ist, und wenn die Versuche 

 anderes zeigen, so liegt ein Widerspruch gegen das 

 von der Theorie verlangte vor, der sich nicht durch 

 die Annahme eines eigenthümlichen Zustandes der 

 Salzlösungen beseitigen lässt, so zwar, dass in ihnen 

 die Farbe weder von den Ionen noch von der nicht 

 dissoeiirten Molekel herrührt, sondern von den „ge- 

 lösten Salzmolekeln , gleichviel, in welchem Zustande 

 sie sich befinden". " 



Die Ausnahmestellung, die Magnanini der 

 Farbe einräumt, wird nur durch die Farblosigkeit 

 des Violursäure - Ions begründet. Es ist demnach 

 dieser Punkt nochmals einer gründlichen Prüfung 

 unterworfen worden. 



Das gewöhnliehe destillirte Wasser lieferte violette 

 Lösungen, wie Magnanini angiebt. Darauf wurde 

 das Wasser nach Zusatz von Phosphorsäure und eine 

 andere Probe nach Zusatz von Schwefelsäure destillirt 

 und in einem Metallkühler verdichtet. Beide Destillate 

 lieferten violette Violursäure -Lösungen. Es gelaug 

 nicht, farblose Lösungen von Violursäure herzustellen. 

 Da nun Beobachtung gegen Beobachtung stand, 

 musste auf anderein Wege versucht werden, zu ent- 

 scheiden , ob das Violursäure-Ion gefärbt ist oder 

 nicht. Drei Wege standen dazu offen : 



1. Der colorimetrische Vergleich der Absorption 

 einer Violursäurelösung mit der einer Violuratlösung. 

 Aus der Leitfähigkeit konnte der Gehalt beider 

 Lösungen an Violursäure-Ionen berechnet werden; es 

 zeigte sich, dass die Längen gleich stark absorbiren- 

 der Schichten sich umgekehrt wie die Zahl der 

 Violursäure-Ionen in den beiden Lösungen verhalten 1 ). 



2. Das Verhalten der Violursäurelösung beim Ver- 

 dünnen. Nimmt man an, dass directe Färbung nur 

 vom Alkaligehalt des verwendeten Wassers herrührt, 

 so muss beim Verdünnen, da die vorhandene geringe 

 Menge Salz vollkommen dissoeiirt ist, die Farbe ge- 

 rade im Verhältniss zur Verdünnung abnehmen, oder 

 vielmehr, wenn das zum Verdünnen benutzte Wasser 

 wiederum denselben Alkaligehalt besitzt, unverändert 

 bleiben, insofern noch genug Säure zur Bindung des 

 Alkalis vorhanden ist. Sind aber die Ionen der 

 färbende Bestandtheil und glaubt man den etwa vor- 

 handenen Alkaligehalt des Wassers vernachlässigen 

 zu können, so muss mit steigender Verdünnung zwar 

 eine Abnahme der Farbintensität eintreten, die aber 

 durch fortschreitende Dissociation theilweise wieder 

 ausgeglichen wird. Beispielsweise muss eine Lösung 

 von 1 Mol in 40 Liter beim Verdünnen auf 160 Liter 

 entsprechend der Concentrationsabnahme eine Ab- 

 nahme der Farbintensität auf V 4 zeigen, da aber in Folge 

 weitergehender Dissociation in letzter Lösung nicht 1 / 4 , 

 sondern V2 so viel Ionen als in erster vorhanden sind, 

 so wird nur eine Abnahme auf die Hälfte eintreten. 

 Dies wurde auch durch den Versuch bestätigt. 



3. Violursäurelösung wird durch Zusatz von Säure 

 nach dem Gesetz der isohydrischen Lösungen, da die 

 Dissociation zurückgeht, entfärbt. Qualitative colori- 

 metrische Versuche ergaben, dass der Rückgang ab- 

 hängig von der zugesetzten Säuremenge erfolgt. 

 Auch entfärbt eine wenig dissoeiirte Säure wie Essig- 

 säure in gleicher Conceutration weniger als eine 

 starke Säure wie Salzsäure. 



') Will man die Färbung der Säurelösung' nur dem 

 Alkaligehalt des Wassers zuschreiben, so lässt sich dieser 

 aus dem Vergleich mit der Violuratlösung leicht be- 

 stimmen; man findet alsdann Werthe für ihn, die unmög- 

 lich mit der geringen Leitfähigkeit des Wassers in Ein- 

 klang zu bringen sind. 



