No. 52. 



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sorptionscurve des Hexan zeigte wiederum Maxima 

 bei 39° 5' und 38° 5', aber die Einsenkung zwischen 

 ihnen war selbst tiefer als beim Mercaptan und 

 jenseits des zweiten Hauptmaximums war die Ab- 

 sorption viel schwächer; eine auch im Aetherspectrum 

 deutlich sichtbare Ausbiegung der Curve bei 39° 20' 

 war stärker angezeigt. Beim Benzol war das erste 

 Maximum weniger stai'k ausgeprägt und lag bei 

 39° 7,5'; im übrigen Theile des Spectrums zeigte, die 

 Absorptionscurve dann gar keine Aehnlichkeit mit 

 der des Hexan ; es folgte ein zweites grösseres 

 Maximum bei 38° 35', ein drittes grösstes bei 38° 11', 

 ein kleines bei 38° und ein grosses bei 37° 25 . 



Chloroform zeigte ein erstes Absorptionsband, 

 aber von geringer Intensität, bei 39° 7' und ein 

 zweites den Absorptionen der Alkohole naheliegendes 

 Band bei 38° 4'; auch ein Maximum bei 36° 54' 

 stimmte mit einem des Hexan; neu hingegen waren 

 die beiden Erhebungen der Chloroformcurve bei 

 38° 13' und 37° 35', letztere entsprach der stärksten 

 Absorption des Chloroform. 



Kohlenstofftetrachlorid, die erste Ver- 

 bindung, welche keinen Wasserstoff enthält, zeigte 

 auch bei 39° 5' kein Absorptionsmaximum. Das 

 Speetrum bestand aus drei schmalen Bändern, das 

 erste bei 38° 16', das zweite bei 37" 35' und das 

 dritte bei 36° 34'. Nur zwei Absorptionsgebiete 

 zeigte das Phosphortrichlorid, nämlich einen 

 schmalen Streifen bei 37" 47' und einen breiten bei 

 ■ ifi" o<> ; diese Substanz war also für alle Strahlen, 

 deren Wellenlänge kleiner als 9,5 ft ist, beinahe voll- 

 kommen diathermau. Merkwürdiger Weise fand sich 

 das erste Absorptionsband des Phosphortrichlorid 

 scharf und breit vertreten im Absorptionsspectrum 

 des Bromoform, das demjenigen des ihm ver- 

 wandten Chloroform wenig ähnlich war und nur 

 durch kleine Erhebungen bei 39° 7,5' und 38° 5' an 

 letzteres erinnerte. 



Zum Vergleich mit Kohlen stofftetrachlorid wurde 

 das Siliciumtetrachlorid untersucht. Seine 

 Absorptionscurve hatte mit dem des Kohlenstoff- 

 tetrachlorid und Chloroform nur das Maximum bei 

 37" 35' gemein; die übrigen Maxima 38° 34', 37° 12,5', 

 36° 50 waren in den bisher beschriebenen Spec'tren 

 noch nicht gefunden. Dieselben waren aber sämmt- 

 lich vorhanden im Absorptionsspectrum desSilicium- 

 chloroform, doch war hier das Band bei 37°12' 

 bedeutend stärker und das bei 37° 35' bedeutend 

 höher als beim Tetrachlorid. 



Die Absorptionscurve des Schwefelchlorür 

 zeigte zwei sehr schwache Erhebungen bei 39° 0' 

 und bei 38° 30', dann Maxima bei 37° 51', bei 37° 0' 

 (wo auch das Bromoform ein Maximum besass) und 

 bei 36° 34', welches mit einem Maximum des Chlor- 

 kohlenstoffes zusammenfällt. Wesentlich verschieden 

 war das Absorptionsspectrum des Schwefelkohlen- 

 stoffes, das nur zwei starke, wenig ausgedehnte 

 Streifen aufwies , einen bei 38° 50' und einen bei 

 38" 10'; übrigens war der Schwefelkohlenstoff voll- 

 kommen diathermau. 



Schliesslich hat Herr Julius noch die Absorptions- 

 spectra eines Diamanten und des Wassers unter- 

 sucht. Die Absorptionscurve des Diamanten stieg 

 zunächst bis 39° 10' und von hier nach einem geringen 

 Knick zum Maximum bei 38" 50' bis 40', von da sank 

 sie bis 38° 10' (wo die Absorption nur 47,2 Proc. 

 betrug) und stieg bis 37" 40', wo die Absorption voll- 

 kommen war und keine weitere Strahlen durch- 

 gelassen wurden. Zur Untersuchung des Wassers 

 musste ein Gefäss aus Flussspath benutzt werden, 

 dessen Absorption vorher bestimmt wurde. Das 

 Wasser zeigte in einer Schicht von nur 0,17 mm 

 auf die Wärmestrahlen unter 39" 10 schon eine so 

 kräftige Absorption, dass bei 39" 0' kaum noch eine 

 Einsenkung der Curve beobachtet werden konnte. 

 Um noch dünnere Schichten zu untersuchen, musste 

 eine Steinsalzplatte in das Gefäss gelegt und daher 

 statt reinen Wassers eine gesättigte Lösung von 

 NaCl verwendet werden. Nun wurde ein Maximum 

 bei 39" 10' und zwei weitere bei 38° 47' und 38° 20' 

 erhalten. Das erste Absorptionsmaximum fiel mit 

 dem Ausstrahlungsmaximum des Wasserdampfes nicht 

 zusammen, sondern war 3,5 bis 4' von demselben 

 entfernt; die beiden anderen Maxima der Absorption 

 fehlen im Emissionsspectrum des Wasserdampfes ganz. 

 Um die im Vorstehenden skizzirten Ergebnisse der 

 Versuche übersichtlicher darzustellen, geben wir hier 

 die Tabelle (a.f.S.) wieder, welche Herr Julius in der 

 Schlussbetrachtung zusammengestellt hat. In der- 

 selben sind statt der Ablenkungswinkel die berechneten 

 Wellenlängen der Absorptionsmaxima eingetragen; 

 die schwachen Absorptionsbänder sind der Raum- 

 ersparnisse wegen im Nachstehenden ganz fortgelassen, 

 nur die starken angeführt und die sehr starken durch 

 den Druck hervorgehoben. 



Es treten hier die schon früher erwähnten Coinci- 

 denzen und Regelmässigkeiten in übersichtlicher 

 Weise hervor. Man sieht z. B., dass alle Verbindungen, 

 in denen ein Radical C n Il2n + i auftritt, ein Maximum 

 der Absorption zeigen für A = 3,45 (i und ein zweites 

 zwischen 8 und 9 ft, dass der Gruppe C 2 H, ausserdem 

 ein Ansteigen der Curve bei A = 5,58 ft zu ent- 

 sprechen scheint; dass die Flüssigkeiten, welche 

 Sauerstoff enthalten , bei der benutzten Dicke der 

 Schichten (0,20 bis 0,25 mm) die Wellen von 10 bis 

 über 20 ft nahezu vollständig absorbiren , dass die 

 chlorhaltigen Substanzen an einigen Stellen des Spec- 

 trums eine gewisse Uebereinstimmung aufweisen etc. 

 Wenn man in einer Verbindung ein Atom durch 

 ein Atom eines verwandten Elementes ersetzt, so dass 

 die Structur der Verbindung nach der üblichen Auf- 

 fassung die gleiche bleibt, erfährt dabei das Spectrum 

 erhebliche Veränderungen, wie dies bei den Ver- 

 bindungen G,H. s 0H und CaHsSH, CC1 4 und SiCl 4 , 

 CHCl, und SiHCl 3 ersichtlich ist. 



Neben der Zusammensetzung hat aber auch die 

 Structur auf die Gestalt der Absorptionscurven 

 wesentlichen Einfluss; denn die isomeren Verbin- 

 dungen Aethyläther und die beiden Butylalkohole 

 haben verschiedene Absorptionsspectra und die Curveu 



