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Naturwissenscliaftliclie Woclicnsclirift. 



Nr. 8. 



mit Wasserstoff ansieht; als Wasserstoffverbindungen, in denen 

 der Wasserstoff ersetzt werden kann durcli Metalle. Von dem 

 Gehalt an diesem (extraradikalen) Wasserstoff hngt die Stti- 

 gungskapaeitt der Sure ab, whrend die Zusammensetzung des 

 Kadikais keinen Einfluss darauf besitzt. 



In der bescheidensten Weise urtheilt Liebig ber den Werth 

 chemischer Theorien und besonders der hier erwhnten. Seine 

 Ueberzeuguug, ,dass dieser Weg einen jeden, der ihn betritt, zu 

 wichtigen und umfassenden Kntileckuugen fiihren wird", hat sich 

 im vollsten Maasso bewahrheitet und wir halten seine Theorie, auf 

 Grund deren wir die complicirtesten Verbindungen nach einem 

 einfachen und einheitlichen Schema zu betrachten im Stande sind, 

 heute noch in allen wesentliclien Theilen fr richtig. 



Nr. 27. Robert*) Bunsen, Untersuchungen ber die 

 Kakodvlroihe. (1837184:1) Herausgegeben von Adolf von 

 Baeyer.' Preis 1,80 Mk. 

 Diese Arbeit oder vielmehr diese Reihe von Arbeiten ist vor 

 allem klassisch als ein selten erreichtes Muster einer E.\periniental- 

 ntersuchung. Mit zher Beharrlichkeit sind die grssten 

 Schwierigkeiten berwunden worden, um zu den erwarteten Re- 

 sultaten zu gelangen. Theoretisch bietet die Untersuchung her- 

 vorragendes Interesse durch den Nachweis, dass Kakodyl, |ein zu- 

 sammengesetztes organisches Radikal, von der Formel (CH^) As, 



sich durchaus ebenso verhlt wie unorganische Elemente, dass es 

 ein wahres organisches Element" ist. Dieser Nachweis isj; bis in 

 die geringsten Einzelheiten verfolgt und schliesslich die Existenz 

 des Radikals durch seine Isolirung erwiesen, wobei es sich, ganz 

 analogder Mehrzahl der unorganischen Elemente, zu eineniDoppel- 

 molecl ["(CjH.,) As"| zusammenlegt. Ein Eingehen in die Natur 



des Radikals lehnt Bunsen noch ab; die Aufklrung derselben 

 blieb der spteren Zeit vorbehalten. 



Nr. 28. L. Pasteur, Ueber die Asymmetrie bei natrlich 

 vorkommenden organischen Verbindungen. (1860.) 

 2 Vortrge gehalten am 20. Januar und 3. Februar ISGO in 

 der Societe chirurique zu Paris. Uebersetzt und herausgegeben 

 von M. und A. Ladenburg. Preis 0,60 Mk. 



Um die weittragende Bedeutung dieser uns von Neuem zu- 

 gnglich gemachten Publikation zu bersehen, ist es ntzlich, 

 sich auf den Standpunkt zurckzuversetzen, den die Wissenschaft 

 vor derselben einnahm. Drehung der Ebene des polarisirten 

 Lichtstrahls war lieim Quarz im krystallisirten Zustande sowohl 

 wie bei einer grsseren Zahl organischer Substanzen beobachtet 

 worden. Beim t^uarz war ferner beobachtet worden, dass die Ab- 

 lenkung bald nach rechts, bald nach links erfolge. Andererseits 

 war beim Quarz wie bei einigen anderen Krystallen das Auftreten 

 der sog. Hemiedrie constatirt worden, es hatte sich das Auftreten 

 einer besonderen, dem Symmetriegesetz nicht unterworfenen Flche 

 gezeigt und herausgestellt, dass diese bei einer gewissen (Jrien- 

 tirung bald nach rechts, bald nach links geneigt sei. Zwischen 

 diesen beiden P.eol)achtungen hatte dann Herschell den Zusammen- 

 hang vermuthet und experimentell nachgewiesen, dass von der 

 Richtung dieser Neigung auch die Ablenkungsrichtung fr den 

 polarisirten Lichtstrahl abhngig sei. 



Derartige Vorstellungen liessen sich nun nicht ohne Weiteres 

 auf drehende organische Substanzen bertragen. Beim Quarz 

 geht das Drehungsvermgen aus der Art, in welcher die Mole- 

 cle im Krystall angeordnet sind, liervor, es verschwindet, sobald 

 das Krystallgefge vernichtet ist, d. h. im gelsten oder amorphen 

 Zustande. Bei den organischen Substanzen tritt das Drehungs- 

 vermgen gerade in der Lsung hervor, erscheint also als Folge 

 der Anordnung der Atome im Molecl. Immerhin konnte man 

 nach Mitscherlich's Untersuchungen ber den Isomoriihismus auch 

 den Gedanken, dass die Constitution des Molecls die Krystall- 

 form beeinflusse, nicht mehr fremdartig finden. 



So begann denn Pasteur seine Arl)eiten auf diesem Gebiete 

 mit eingeiienden krystallographischen Untersuchungen zunchst 

 der Weinsure und ihrer Salze. Er fand in allen Hemiedrie und 

 zwar bei allen Salzen im gleichen Sinne. Einen Schritt weiter 

 gehend, prfte er zahlreiche andere optisch active organische 

 Substanzen, so weit sie krystallisirbar waren, und fand seiner 

 Vernuithung entsprechend auch hier stets Hemiedrie, die aller- 

 dings oft schwer za beobachten und daher frheren Forschern 

 entgangen war. Im Gegensatz dazu erforschte er dann die Krystall- 

 formen der Trauliensure und ihrer Salze, einer Sure, die mit 

 Weinsure chemisch vollkommen identisch erscheint und sich nur 

 durch den Mangel des Drehungsvermgens von ihr unterscheidet. 

 Er fand die Formen stets gleicii denen des entsprechenden wein- 



*) Nach einem Zusatz Ostwalds sind die oft in seinen Ab- 

 handlungen vorkommenden falschen Vornamen Bunsen's Folge 

 von Druckfehlern. Der richtige Name lautet Robert Wilhelm 

 (Eberhard). 



sauren Salzes, aber ohne die bei letzteren vorhandene Hemiedrie. 

 Der Zusammenhang zwischen dieser und dem Drehungsvermgen 

 schien also bewiesen, ganz analog dem von Herschell fr Quarz 

 erbrachten Beweis. Doch sollte diese Analogie noch in vollkom- 

 menerer Weise sich herausstellen. 



Schliesslich gelang es nmlich Pastour, bei einem Salze der 

 Trauliensure, dem Natrium-Ammonium-Salz, hemiedrische Kry- 

 stalle zu erzielen, aber stets in zwei Formen, die sich verhielten 

 wie Bild und Spiegelbild, da die hemiedrischen Flchen sich als 

 entgegengesetzt geneigt erwiesen. Wurden diese beiden Krystall- 

 arten gesondert und jede fr sich durch Sure zersetzt, so erhielt 

 man in beiden Fllen optisch aktive Lsungen, von gleich starkem, 

 aber entgegengesetztem Drehungsvermgen. Die eine enthielt 

 die gewhnliche Weinsure, die andere eine neue, seither als 

 Linksweiusure unterschiedene. Beim Vermischen beider L- 

 sungen, Aequivalent zu Aequivalent, entsteht dann unter Wrme- 

 entwicklung wieder dieselbe inaktive Traubeusure, durch deren 

 Spaltung beide erhalten waren. 



So war nachgewiesen der Zusammenhang zwischen Hemiedrie 

 und optischem Drehungsvermgen und es war ferner constatirt 

 und erklrt das Bestehen einer Art von Isomerie, welche nur 

 bedingt ist durch die Lagerung von Atomen resp. Atomgruppen 

 innerhalb des Molecids zu eiuander. Die Grundzge jener Theorie 

 von der Lagerung der Atome im Rume'', die heute von so 

 maassgebender Bedeutung geworden, waren gegeben. Was spter 

 das Le Bei van't Hoff'sche Gesetz durch weiteres Eindringen in 

 die Ursachen der Asymmetrie prciser formulirte, klingt in seinen 

 Grundzgen schon aus den Pasteur'schen Folgerungen: 



1. Wenn die Elementaratome organischer Producte asymme- 

 trisch gruppirt sind, zeigt die Krystallform der Krper jene mole- 

 culare Asymmetrie durch eine sich nicht deckende Hemiedrie. 



2. DieExistenz dieser Molecular-Asymmetrie zeigt sich ferner 

 durch ein optisches Drehungsvermgen. 



3. Wenn die sich nicht deckende Molecular-Asymmetrie in 

 zwei einander entgegengesetzten Formen auftritt, wie dies bei den 

 Rechts- und Links-Weinsuren und allen ihren Derivaten der 

 Fall ist, so sind die chemischen Eigeuschaften dieser identischen, 

 aber optisch entgegengesetzten Krper genau dieselben, woraus 

 folgt, dass diese Art der Gegenberstellung und Aehnlichkeit das 

 gewhnliche Spiel der chemischen Affinitten nicht strt, wobei 

 indessen der letzte Satz eine Einschrnkung erfhrt. 



Bis hierher ist Pasteur auf dem Boden des wirklich Beob- 

 achteten geblieben und so zeigt er denn hier auch seine ganze Be- 

 deutung im scharfsinnig durchdachten Experimentiren und in 

 seiner glnzenden Beobachtungsgabe. Aber auch seine schwache 

 Seite tritt nun hervor. Leicht giebt er sich einer Hypothese hin, 

 die alsbald die volle Strke eines Vorurtheils erlangt und die 

 Schrfe seines kritischen Urtheils beeintrchtigt. Die alte An- 

 sicht von der Verschiedenheit der in der anorganischen und der 

 organischen Natur wirkenden Krfte, von der besonderen in 

 letzterer thtigen Lebenskraft, die durch Whlers Harnstoff- 

 synthese 32 Jahre zuvor den Todesstoss erhalten zu haben schien, 

 sie erweckt Pasteur zu einem neuen kurzen Scheindasein. Frei- 

 lich giebt er jetzt dafr eine bestinnutere Definition. Statt bei der 

 Thatsache stehen zu bleiben, dass es bis dahin nicht gelungen 

 sei, knstlich Krper von molecularem Drehungsvermgen zu er- 

 zeugen, geht er sofort zu der Behauptung ber, dass dies id^er- 

 hau])t nur durch eine gewisse richtende Kraft der Organismen 

 mglich, dann aber auch gewissermaassen nothwendig sei. Be- 

 fangen in seinem Vorurtheil weist er auf die Mglichkeit hin, 

 dass viele durch den Organisnuis erzeugte inaktive Krper die 

 Traubensureform vorstellen knnten, whrend er die mindestens 

 ebenso wahrscheinliche Annahme, dass diese Form bei knstlichen 

 Bildungsprocessen entstehe, nicht gelten lassen will. 



Aber auch die Irrlhmer bedeutender Menschen sind zuweilen 

 ntzlich. Aus der eben erwhnten Ansicht gingen die schnen 

 und von bestem Erfolge gekrnten Versuche hervor, ojitisch 

 aktive Suren aus der inaktiven Traubensuremodifikatiou zu 

 isoliren, durch Verbindung mit asymmetrischen Basen wie Chinicin 

 und Cinchoniciu oder durch Einwirkung asymmetrischer Krfte 

 in Gestalt von Ghrungspilzen. Gerade durch Anwendung dieser 

 Methoden ist es dann, nachdem durch vau't Hoff' dii' Ursache 

 der moleeularen Asynunetrie erkannt war, gelungen, fast nach Be- 

 lieben im Laboratorium optisch aktive Krper zu erzeugen und 

 so die Theorie der Lebenskraft, hoffentlich fr immer, zu begraben. 



Nr. 29. Ludwig Wilhelmy, Lieber das Gesetz, nach 

 welchem die Entwicklung der Suren auf den Rohr- 

 zucker stattfindet. (1850.) Herausgegeben von W. 0.stwald. 

 Preis 0,80 iMk. 

 Diese Arbeit stellt den ersten gelungenen Versuch dar, die 

 Gesetze zu erforschen, nach denen iler Verlauf chemischer Reac- 

 tionen in der Zeit erfolgt. Der Verfasser whlte als Beispiel 

 die Inversion des Rohrzuckers, weil hier der Polarisationsapparat 

 jederzeit den Punkt, l)is zu welchem die Reaction gediehen ist, 

 mit Leichtigkeit festzustellen gestattet, wie denn auch dieses 



