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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



Nr. 13. 



Der Titanit war in Ivlinorhombischen, nacli der 

 Kante h^g^ (100) (010) verl usserten Prismen vorhanden, 

 mm (110) (110) - 113026; 1)eiiu natrlichen Titanit 

 ist der Werth dieses Winkels = 113"31. Die rthlich- 

 braunen knstlichen Krystalle zeigten starke Doppel- 

 brechung von positivem Charakter. Ebene der optischen 

 Axen in g^ (010). Die Analyse ergab 



SiOa TiO, CaO Summe Spec. Gew. Hrte 



32,10 40,00 27,14 98,24 3,4 5 



Vor dem Lthrohr schmolzen die Krystalle unter 

 Aufschumen. 



Das Schwefeleisen Fe^Sg bildete kleine Kgelehen 

 mit kleinen, anscheinend zum orthorhombischen System 

 gehrigen Krystllehen an der Oberflche. Aehnliche Kry- 

 stalle wurden mitunter am Markasit beobachtet. Dr. H. 



lieber die Bestimiming der Moleciilargrsse aus 

 dem Verduiistuiigsvermgeii halie ich mich in den 

 Sitzungsberichten der Kaiserlichen Akademie der Wissen- 

 schaften in Wien ausgelassen. Angeregt durch die 

 Untersuchungen von v. Babo und WUner ber die Dampf- 

 tensiou von Lsungen habe ich eine neue Methode zur 

 Bestimmung der Moleculargrsse aus dem Verdunstungs- 

 vermgen aufgefunden, welche an Vielseitigkeit der An- 

 wendbarkeit und Einfachheit der Ausfhrung die kryos- 

 kopische Methode weit hinter sich lsst. Die Methode 

 sttzt sieh auf allgemeine Betrachtungen ber die Eigen- 

 schaften der Oberflche von Flssigkeiten, deren Mole- 

 cle mit einem geringen Proeentsatz von Moleclen 

 anderer Art untermischt sind. Die oberste Schicht von 

 Moleclen in einer solchen Flssigkeit muss, wenn man 

 sie genau in einer horizontalen Ebene neben einander 

 placirt annimmt, denselben Procentsatz von Moleclen 

 beiderlei Art wie die gesammte Flssigkeit aufweisen, so 

 dass bei differenten Eigenschaften der beiderlei Molecle 

 die oberflchliche Molecularschicht einen Maassstab fr 

 die ganze Mischung bildet. 



Sind nun in einer Flssigkeit verdampfbare (flch- 

 tige) und nichtflchtige Stoffe bezw. Molecle in einem 

 bestimmten Procentsatz gemischt vorhanden, so liegen an 

 der Oberflche, wie eben entwickelt, die flchtigen und 

 nichtflchtigen Molecle in genau demselben Procentsatz 

 in einer Horizontalebene neben einander, es ist also nur 

 einer dem Procentsatz entsprechenden Menge flchtiger 

 Jlolecle die Gelegenheit zur Verdunstung gegeben, wh- 

 rend der geringe Procentsatz nichtflchtiger lolecle trge 

 zwischen den flchtigen Moleclen an der Oberflche ruht. 



Vergleicht man nun mehrere Flssigkeiten, in welchen 

 je zwei Stoife, ein flchtiger und ein nichtflchtiger, in 

 aequimolecularem Verhltnisse gemischt sind, so ergiebt 

 sich, dass alle diese Mischflssigkeiten in der oberflch- 

 Hehen Molecularschicht (bei sonst gleichen Verhltnissen, 

 besonders gleichem Quadratinhalt der Oberflche) denselben 

 Procentsatz der Anzahl von ]\Ioleclen der beiderlei Art 

 aufweisen mssen. 



Sind die flchtigen Molecle in allen zum Vergleich 

 stehenden Fhen gleicher Art, so folgt fr diesen be- 

 sonderen Fall, dass die Gelegenheit zur Verflchtigung 

 an allen diesen Oberflchen gleich gross sein muss, da 

 bei ihnen ein gleich grosser Procentsatz gleicher flch- 

 tiger Molecle an der Oberflche liegt. 



Es mssen also z. B. aequimoleculare Lsungen von 

 festen Stoffen in flchtigen Flssigkeiten, wie Lsungen 

 von Salzen oder Alkalien in Wasser oder Alkohol, L- 

 sungen organischer Krper in Wasser bezw. Alkohol, 

 Benzol, Eisessig, Schwefelkohleustoft", Chloroform, Aether. 

 Aceton u. s. w., Lsungen von Surehydrateu schwer bezw. 



nichtflchtiger Suren wie Schwefelsure, Phosphorsure, 

 Borsure in Wasser ceteris paribus gleiches Verdunstungs- 

 vermgen zeigen, mag man die Verdunstung unter dem 

 Exsiccator ber Schwefelsure, Chlorzink, Aetzkalk oder 

 Chlorcalcium bezw. anderen Absorptionsmitteln oder unter 

 Ausschluss aller strenden P^inflsse selbst an freier Luft 

 vor sich gehen lassen. 



(Bei mehreren der genannten Lsungsmittel sind fr 

 den Exsiccator zweckmssig andere Absorptiousniittel aus- 

 zuwhlen, z. B. frAceton, Chloroform, Schwefelkohleustoft'.) 



Es mssen also, um ein weiteres Beispiel zu geben, 

 zwei organische Verbindungen, in aequimoleculareu Men- 

 gen in Aceton oder Chloroform zur Lsung gebracht, 

 gleiche Gewichtsverluste der Lsungen ergeben, wenn 

 man letztere unter genau denselben Bedingungen der Ver- 



dunstung, z. B. bei gewhnlicher Temperatur, berlsst 

 und genau nach gleicher Zeitdauer der Verdunstung, z. B. 

 24 Stunden, wieder wgt. Als Zeitdauer wird dabei die 

 Zeit angenommen, whrend welcher das Verdunstungs- 

 gefss nicht bedeckt gewesen ist, whrend es vorher und 

 nachher durch sorgfltig aufgeschliftenc Deckglser gegen 

 jede Verdunstung geschtzt gehalten wird, so dass auch 

 die Zeit, welche zu den Wgungen erforderlich ist, ausser 

 Betracht fallen kann. 



Um nun die Moleculargrsse aus dem Verdunstungs- 

 vermgen zu bestimmen, bedarf es eines vergleichenden 

 Versuchs mit 

 kannten! Mo 

 sungsmittels 

 neu 



einer Verbindung von schon anderweit De- 

 eculargewicht unter Benutzung desselben L- 

 Um z. B. die Moleculargrcisse einer beliebigen 

 dargestellten 



nicht oder schwer flchtigeu organischen 

 Verbindung festzustellen, lst man dieselbe in geringem 

 Procentsatz in einem geeigneten Lsungsmittel, je nach 

 Umstnden Aceton, Chloroform, Schwefelkohlenstofl', Benzol, 

 Tetrachlorkohlenstoft", Essigther, Anilin, Toluol und stellt 

 eine zweite annhernd gleicliprocentige Lsung mit dem- 

 selben Lsungsmittel und einer geeigneten nicht oder 



schwer flchtigen organischen 



Verbindung 



kannter Moleculargrsse, z. B. je nach 



von genau be- 

 den Umstnden 

 (d. h. besonders den Lslichkeitsverhltnissen beider zu 

 vergleichenden Verbindungen) Resorcin, Chinon, Carbazol, 

 Alizarin, Dinitrotoluol, Amidoazobenzol, Harnstoft', Au- 

 thraeen, Benzanilid, Azobenzol, Hippursure, Acetophenon, 

 Sulfonal, Antipyriu, Anthrachinon, Hydrochinon, a- und 

 /^-Naphtol, - und //-Naphtylmin, Paratoluidin, m- und 

 p-Phenylendiamin, Phtalsure - Anhydrid, Salicylsure, 

 p-Toluidin, her und stellt die Verdunstungsverluste beider 

 Lsungen in Krystallisirschaleu von genau gleichem 

 Horizontalsclinitts-lnhalt in gleicher Zeit und unter sonst 

 gleichen Bedingungen fest. 



Diese Verdunstungsverluste rechnet man auf reine 

 flchtige Flssigkeit (100 Procent) um und zieht je 

 l)eide Werthe von einander ab, um die Verminderung 

 der Verdunstungsverluste zu erhalten. Diese beiden Ver- 

 minderungen bei beiden Lsungen verhalten sich umge- 

 kehrt wie die Moleculargrssen der gelsten nichtflchtigen 

 Verbindungen, wonach man, da die eine der Jlolecular- 

 grssen anderweit bekannt ist, die andere berechnen kann. 



Die neue Methode zeichnet sich besonders dadurch 

 aus, dass man ihre Genauigkeit durch Verlngerung der 

 Verdunstunffsdauer beliebig steigern kann, whrend die 

 der kryoskopischen Methode im Wesentlichen 

 ist, wenn man von der selbst- 

 verstndlichen Anwendung feinster Thermometer absieht. 

 Ferner ist die Methode nicht wie die kryoskopische durch 

 bequem liegende Erstari-ungstemperaturen beschrnkt, viel- 

 mehr bei der Mannigfaltigkeit der Lsungsmittel und 

 Vergleichskrper viel allgemeiner anwendbar. 



Die Grundlagen der vorliegenden neuen Methode zur 

 Feststellung der Moleculargrsse stehen im Einklang zu 



1 



beliebig 

 Genauigkeit 

 einer Steigerung kaum fhig 



