594 



Naturwisseiischaftliclie Woelienschrift. 



Xr. 53 



Jodstickstoif uud StickstoifwasserstoiFsure. 



In nicineui jngst in dieser Woeheuselirift Kr. 43 er- 

 schienenen Artikel Ueber Jodoso- und Jodoverbiii- 

 dungeii" wurde erwhnt, dass Victor Meyer nach Ent- 

 deckung- dieser eigenartigen Krper auch auf solche 

 zu fahnden bescbloss, die den Azovcrbiudnngen gleichen, 

 aber in der Gruppe N = N ein oder beide Sfickstoffatome 

 durch dreiwerthiges Jod ersetzt enthalten. Es lag nahe, 

 unter den bereits liekannten Verlnndungen nach mglicher- 

 weise in dieser Art zusamnicngesetzeu Substanzen Umschau zu 

 halten, und, whrend ich jenen Artikel sehrieb, el mein 

 Gedanke auf den Jodstickstott'. Man hatte dieser Ver- 

 bindung ursprnglich nach Analogie des Chlorstickstoifs 

 die Formel NJ3 zuertheilt; aber nhei'e Untersuchungen 

 ergaben, dass neben Stickstoff' und Jod zumeist noch 

 Wasserstoff" in den verschiedenen Jodstickstoff'en enthalten 

 war. Bineau gab zuerst die Formel XHJo, welche dann 

 fr die zumeist erhaltenen und verliltnissnissig con- 

 stantesten Prparate von Gladstonc, Guyard, Stahlschmidt, 

 Mallet und Raschig besttigt wurde. Nimmt man nun, 

 wie es durch die Entdeckung der Jodoso- und Jodo- 

 verbindungen nahe gelegt wird, an, dass dreiwertliiges 

 Jod allgemein in analoge Verbindungen einzutreten ver- 

 mag wie Stickstoff", so fllt die Analogie zwischen dem 

 so zusannnengesetzten Jodstickstoft' und der gleich ihm 

 furchtbar explosiven, von Curtius entdeckten Stickstoff- 

 wasserstotfsure, dem Azoiniid, in die Augen. Die fol- 

 genden Formeln mgen dies verdeutlichen: 



NH< i! 



Azoimid. 



NH^ 



Jodstickstoft'. 



Einer der gesuchten Jod-substituirten Azokrper wre, 

 wenn diese Constitution richtig, also lngst bekannt. 

 Hierzu musste aber eine weitergehende Analogie der beiden 

 Kiirper, al.s sie ihre allerdings ausserordentlich starke 

 Explosivitt anzeigt, aufgefunden werden. 



Das Azoimid ist bekanntlich eine starke Sure, die 

 mit den Halogenwasserstoffsuren auf einer Stufe steht. 

 Liess sich auch nach den Erfahrungen, die bei den 

 Jodoso- und Jodoverbindungen, vergliclien mit den ent- 

 sprechenden Nitroso- und Nitroverbindungen, gemacht 

 wurden, erwarten, dass diese Surefunction bei Ersatz 

 der beiden doppelt gebundenen Stickstoffatorae durch Jod 

 \vcsentlich abgeschwcht sein msste, so erschien es doch 

 wahrscheinlich, dass dieselbe wenigstens andeutungsweise 

 noch vorhanden sein drfte. 



Charakteristisch fr das Azoimid ist sein Silbersalz, 

 das Stickstoft"silber, und ich bescbloss, einen V^ersuch zur 

 Darstellung eines analogen Krpers aus Jodstickstoff" zu 

 wagen. Doch die heutige Chemie ist schnell und 

 durch eine schne Untersuchung von J. Szuhay, welche 

 in dem soeben erschienenen Heft der Berichte" ver- 

 ft'entlicht ist*), sehe ich mich der wenig angenehmen 

 Arlteit mit diesen usserst bedenklichen Krpern ber- 

 hoben. 



Szuhay ist ohne jede Voreingenonmienheit daran ge- 

 gangen, die Constitution des Jodstickstoff's aufzuklren. Nach- 

 dem er die Formel NHJo besttigt gefunden, suchte er den 

 Wasserstoff' durch Metalle zu ersetzen. Whrend die Ein- 

 wirkung von Kaliundiydroxyd nicht zum Ziele fhrte, fand 

 zwischen feuchtem Silberoxyd und Jodstickstoff' eine Reac- 

 tion statt und so resultirte ein Krper, ebenso explosiv wie die 

 Wasserstoff'verbindung und der Zusammensetzung NAgJ^ 

 entsprechend. In dieser liess sich das Silber durch Kalium 

 oder Natrium bei Einwirkung der betreffenden Cyanide 



*) D. Chem. Ges. Ber. 26,1933. 



ersetzen, doch sind die entstehenden Verbindungen so 

 leicht zersetzlieh, dass sie nicht in festem Zustande iso- 

 lirt werden konnten. Auch eine Bleiverbindung scheint 

 zu existiren. 



Ist somit die vermuthete Analogie mit der Stickstoff- 

 wasserstoffsure, wie auch Szuhay am Schlsse seiner Ab- 

 handlung andeutet, wahrscheinlich gemacht, so wird die 

 .\nnahme der Constitution 



HN< II 

 \J 



mit zwei dreiwerthigen Stickstoffatomen weiterhin gesttzt 

 durch die frher von Stahlschmidt*) beobachtete Ein- 

 wirkung von Jodmcthyl auf Jodstickstoft", wobei ein 

 Krper der Zusammensetzung N(CH3)4J5 entsteht. Wre 

 der Jodstickstoff'; wie man sonst allein annehmen knnte, 

 ein durcli zwei einwerthige Jodatome substituirtes Am- 

 moniak, also H-Nr; T, so knnte hierbei nur die Ver- 

 bindung N(CH3)oJ3 



H3C 



\ J 



N(CH3),J3 = H3C-N< 



/ J 

 J 



entstehen. Nach der dem Azoimid entsprechenden Formel 

 aber kann man sich vorstellen,, dass die Bindungen zwischen 

 den beiden Jodatomen gelst und die so freiwerdenden 

 zwei Valenzen jedes dieser Atome durch die Radikale des 

 Jodmethyls gesttigt werden. Der oben erwhnte Krper 

 N(CH3)4J5 wrde danach die Constitution 



H3C 



H3C-N 





CH, 



/CHo 



'\J 



haben. 



Nach alledem darf wohl die Vernuithung, dass in 

 dem gewhnlichen Jodstickstoft" eins dijodsubstituirte Azo- 

 verbindung vorliege, mindestens auf den Rang einer 

 Hypothese Anspruch erheben. Dr. L. Spiegel. 



Aus dem wissenschaftlichen Leben. 



Es wurden ernannt: Der Privatduccnt fr Franonlieilkunde 

 an der Universitt Bonn X)\. Johannes Kocks zum Professor. 

 Geheimer Eath Professor Dr. L. Wittmack an Stelle des ver- 

 storbenen Gehoimraths R. Hartmann zum ordentliehon Mitgliede 

 der Gesellschaft Naturforschender Freunde in Berlin. Der 

 Botaniker Holst zum I^oamten der deutschen Kilimandscharo- 

 Station. 



Es sind gestorben: Der Assistent am Museum d'Histoire Natu- 

 relle Paul Fischer in Paris, einer der ersten C'oncliyliologen 

 Frankreichs. Oberbergrath Gustav Pfannmiiller in Darm- 

 stadt. Der eigentliche Erfinder der elektrischen Glh- und 

 Bogenhtmpen Henry Gbel in New-York. Der auch litte- 

 rarisch thtig gewesene Geheime Sanittsrath Dr. Charles 

 August La Pierre in Tegel bei Berlin. In Wiesbaden Pro- 

 fessor Dr. Friedrich Karl Medicus, ehemaliger Director des 

 Landwirthschaftlichen Institutes Hof Geisberg. Der Grnland- 

 forscher Heinrich Johannes Rink in Christiania. Der Pro- 

 fessor der Philosophie Karl Ludwig jNIichelet in Berlin. 

 Der auch auf geographischem Gebiete (Afrika) thtig gewesene 

 Professor Dr. Karl G. Bttner in Berlin. 



L i 1 1 e r a t u r. 



Wilhelm Wandt, Vorlesungen ber die Menschen- und Thier- 

 Seele. _'. umgearbeitete Aufl. \crlag von Leo])old Voss. Ham- 

 burg und Leipzig 1892. Preis 10 M. 



Die erste Aufl. erschien vor 30 Jaliren, als die experimentelle 



Psychologie noch Zukunfsprogramm war. Wundt nennt diese 



*) Ann. Phys. 119,421. 



