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Natu r ■wissenschaftliche Rundschau. 



No. 13. 



A. AV. v. Hofmann: Zur Geschichte der Aethylen- 

 basen. Ueber die Eigenschaften des Diä- 

 thylendiamins. (ßer. d. deutsch, ehem. Ges., 1890, 

 Bd. XXIII, S. 3297.) 



W. Majert und A. Schmidt: Ueber das Piperazin. 



(Hofmaun's Diäthylendiamiu, Ladeuburg's 

 Aethylenimin, Schreiner's Spermin. (Ebenda, 

 S. 3718.) 



A. Ladenburg: Ueber das Diäthylendiimin (Pipe- 

 razin). (Ebenda, S. 3740.) 



Von L. Schreiner ist vor 12 Jahren an derSameii- 

 flüssigkeit eine Substanz isolirt und bei dem grossen 

 physiologischen Interesse, das sie erweckte, chemisch 

 näher untersucht worden, welche auch in verschiedenen 

 anderen thierischen Secreten und Organen nachgewiesen 

 werden konnte, so im Blut, in der Leber, Milz, im 

 Knochenmark Leukämischer, im Auswurf Asthmatischer, 

 in der Leber uud dem Herzen vom Kalbe, in dem Hoden 

 vom Stier, in Leber, Lunge, Milz, Blut des Rindes u. a. 

 Diese sich durch grosse Krystallisatiousfähigkeit aus- 

 zeichnende Substanz erwies sich als das phosphorsaure 

 Salz einer Base, welche Schreiner mit dem Namen 

 Spermin belegte. Im Wasser ist dieselbe leicht löslich 

 uud bleibt beim Eindunsten der wässerigen Lösung als 

 zäher Syrup zurück, der sofort nach Entfernung vom 

 Wasserbade schön wawellitartig krystallisirt. Ihrer pro- 

 ceutischeu Zusammensetzung nach entspricht die Sub- 

 stanz der Forme) C 2 H 6 N. Sie zeigt stark basische 

 Eigenschaften ; an der Luft zieht sie lebhaft Kohlensäure 

 unter Bildung eines Carbonates an. Mit Gold- und 

 Platinchlorid giebt ihr salzsaures Salz Doppelverbin- 

 duugen, wie sie die Chlorhydrate der Amine bekanntlich 

 bilden. Sie ist geruchlos. 



Von grossem Interesse war es nun , als vor etwa 

 drei Jahren Herr Ladenburg durch Erhitzen von salz- 

 saurem Aethylendiamin : II Cl . N II ä . C II, . C II., . N IL . II Cl 

 unter Vereinigung zweier Molecüle und Salmiakabspal- 

 tung einen Körper C a H 6 Cl N -resp. C 4 H la CIj N' a erhielt, 

 der unter Salzsäureabspaltung in eine Base C, H 6 N resp. 

 C 4 H 10 N 2 übergeführt werden konnte, welche die grösste 

 Aehnliehkeit mit dem Schrei ner'schen Spermin besass. 

 Die Dampfdichtebestimmung ergab, dass die Molecular- 

 grösse der Formel C 4 II 10 N 2 entsprach. Herr Lad enburg 

 nannte den Körper Aethylenimin, später Diäthylendiimin 



NH 



C H 



und legte ihm die Formel ■ 



CH, 



"NU 



CH 3 



CH, 



bei. 



Dieses Diäthylendiimin stand aber seiner Zusammen- 

 setzung und seinen Eigenschaften nach in nahen Bezie- 

 hungen zu einer von A. W. v. Hofmann vor mehr als 

 dreissig Jahren durch Einwirkung von Aethylenehlorid 

 auf Ammoniak erhaltenen Substanz, welche von v. Hof- 

 mann allerdings nur als Flüssigkeit erhalten worden 

 war, während Diäthylendiimin uud die Schreiner' sehe 

 Base, wie oben erwähnt, feste Körper sind. Diese Sub- 

 stanz, die von ihrem Entdecker Diäthylendiamiu ge- 

 nannt worden war, hatte ihrer Synthese und ihren Eigen- 



NH 



CH, 



CH, 



Schäften zufolge die Constitutionsformel ^ *" a ^ * 2 , 



C H , C II , 

 NH 

 war also ganz analog der Ladenburg'schen zusammen, 

 gesetzt. Trotz des vielfach gleichen Verhaltens beider 

 Körper hielt jedoch Herr Ladenburg bei seinen in 

 Gemeinschaft mit den Herren Abel und Sieb er ge- 

 führten Untersuchungen dieselben für verschieden, weil 

 es nicht gelang, das II o flu an u' sehe Diäthylendiamiu 

 in festem Zustande zu erhalten. 



Unlängst hat nun aber Herr v. Hofmaun das 

 Studium der Aethylenbasen wieder aufgenommen und 

 dabei gefunden, dass das Diäthylendiamiu unter geeig- 

 neten Bedingungen in festem Zustande erhalten werden 

 könne, dass also dieser Unterschied von dem Laden- 

 burg'schen Körper iu Wegfall komme. Zur nähereu 

 Charakterisirung der Substanz stellte er ausser anderen 

 Derivaten auch die Benzoylveibinduug her und fand 

 ihren Schmelzpunkt bei 191°. Daraufhin hat Laden- 

 burg von dem noch vorhandenen Rest der bei seinen 

 frühereu Untersuchungen benutzten Substanz ebenfalls 

 dieselbe Verbindung mit Benzoylchlorid hergestellt uud 

 gefunden, dass sie die gleichen Eigenschaften, denselben 

 Schmelzpunkt, wie die Beuzoylverbindung der Hof- 

 mann 'scheu Base zeigt. Laden burg's Diäthy- 

 lendiimin und Hofmann's Diäthylendiamin 

 sind also identisch. 



> Herr v. Hof mann hat vor kurzem ferner gefunden, 

 dass Diäthylendiamin mit einer Substanz, die nach 

 einem noch nicht publicirten Verfahren des Herrn Ma- 

 jert von der vormals Schering'schen chemischen 

 Fabrik dargestellten Körper, dem sogenannten Piperazin 

 identisch ist. Die Basen selbst verhalten sich in allen 

 ihren Eigenschaften gleich; Schmelzpunkt, Siedepunkt 

 Dampfdichte sind dieselben. Ebenso sind ihre Salze nicht 

 von einander zu unterscheiden; auch die scharlach- 

 rotheu Niederschläge, welche die Basen mit Jodwismuth- 

 kalium geben, haben genau dasselbe Aussehen. Schliess- 

 lich giebt auch das Piperazin mit Benzoylchlorid die 

 oben erwähnte, bei 191° schmelzende Beuzoylverbindung. 



Während demnach ausser Zweifel steht, dass Diäthylen- 

 diamin, Diäthylendiimin und Piperazin uur verschiedene 

 Namen des gleichen, nach verschiedenen Darstellungs- 

 weisen erhaltenen Körpers sind, ist es noch nicht ab- 

 solut sieher, ob dieser mit dem im thierischen Orga- 

 nismus vorkommenden Spermin identisch ist. Versuche, 

 welche die Gleichheit oder Verschiedenheit beider er- 

 weisen sollen, sind nun von Herrn Ladenburg be- 

 gonnen worden. 



Sehr bemerkeuswerth ist die von Herrn Schmidt 

 gemachte Beobachtung, dass Piperazin mit Harn- 

 säure ein in Wasser leicht lösliches neu- 

 trales Salz bildet. Schon in der Kälte wird Harn- 

 säure von Piperazin gelöst und zwar nehmen 50 Theile 

 Wasser von 17 u 1 Theil harnsaures Piperazin auf, wäh- 

 rend die Löslichkeit des harnsauren Lithions eine mehr 

 als sieben Mal geringere ist. Da Lithionsalze bekannt- 

 lich bei Gicht (Athritis urica) , welche auf Ablagerung 

 von Harnsäure im Organismus speciell in den Gelenken 

 besieht, als Heilmittel mit Erfolg angewandt werden, 

 ihre Wirkung aber wohl nur in ihrer Harnsäure lösen- 

 den Eigenschaft besteht, so ist zu hoffen, dass im Pipe- 

 razin ein neues und zwar wirksameres Heilmittel jener 

 schmerzvollen Krankheit , als eB die Lithionsalze sind, 

 gefunden sei. Den bisherigen Angaben der Herren 

 Majert uud Schmidt zufolge wirkt die Base weder 

 giftig noch ätzend, dagegen bringt sie auf das Nerven- 

 system eine belebende Wirkung hervor. Die Details der 

 physiologischen Untersuchung sind noch uicht veröffent- 

 licht. 



Verschiedene , sehr charakteristische Eigenschaften 

 des Seh r ei n er 'sehen Körpers, so z. B. die Eigen- 

 tümlichkeit seines Goldsalzes mit Magnesium einen 

 intensiven Geruch nach frischem menschlichem Sperma 

 zu entwickeln, sollte, denke ich, eiue Erledigung der 

 Frage nach der Identität des Spermins mit dem Pipe- 

 razin, Diäthylendiamiu, Diäthylendiimin in Bälde erwarten 

 lassen. Btz. 



