No. 19. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Daniel Berthelot: Ueber die Basicität der orga- 

 nischen Sauren nach ihrer Leitungsfähig- 

 keit. (Comptes rendus, 1891, T. CXII, p. 287, 335.) 

 Wenn mau zu einer gegebenen Menge Säure wach- 

 sende Mengen von Kali setzt, wird die anfangs saure 

 Flüssigkeit bekanntlich neutral und schliesslich basisch. 

 Man kann sich nun denken, dass die sauren Flüssig- 

 keiten entweder einfache Mischungen sind von Lösungen 

 der freien Säure und des neutralen Salzes , oder dass 

 sie chemisch bestimmte, saure Salze bilden, oder Mischun- 

 gen des sauren Salzes mit einer bestimmten Menge des 

 neutralen Salzes und der Säure, die aus seiner Disso- 

 ciation resultirte ; in gleicher Weise können die Flüssig- 

 keiten mit überschüssigem Alkali entweder Mischungen 

 des neutralen Salzes mit Kali sein, oder eine bestimmte 

 Menge bestimmter basischer Salze enthalten. Eine Ent- 

 scheidung darüber, wie die Lösung in Wirklichkeit 

 zusammengesetzt ist, suchte Herr Berthelot durch 

 Bestimmung der elektrischen Leitungsfähigkeit der be- 

 treifenden Lösungen zu erreichen. 



Die mit organischen Säuren angestellten Messungen 

 führten zu verschiedenen Ergebnissen für die einbasi- 

 schen Säuren: Ameisensäure, Essigsäure, Benzoesäure 

 und Glycolsäure, für die zweibasischen Säuren: Oxal- 

 säure und Bernsteinsäure, Malonsäure, Pyroweinstein- 

 säure , Phtalsäure und Camphersäure und für die mehr- 

 basischen Säuren; die verschiedenen Gruppen sind daher 

 gesondert behandelt. 



Fügt man zu dem neutralen Salze einer einbasischen 

 Säure einen Ueberschuss von Säure, so stimmen die 

 Zahlen der Leitungsfähigkeit, welche man aus den 

 Leitungsfähigkeiten der beiden Bestandteile berechnet, 

 mindestens auf 1 Proc. mit den beobachteten Werthen. 

 Der Säureüberschuss hat also keine merkliche Wir- 

 kung auf das neutrale Salz ausgeübt, was mit den 

 tbermochemisehen Resultaten übereinstimmt. Nur bei 

 der Ameisensäure zeigte sich eine kleine Differenz, 

 welche auf eine geringe Menge sauren Salzes hinweisen 

 würde. Saure Salze der einbasischen Säuren existiren 

 also in verdünnten Lösungen (V 100 Molecül im Liter) 

 nicht, oder nur höchstens in Spuren. Setzt man anderer- 

 seits zu dem neutralen Salz einen Ueberschuss von 

 Alkali, so erzeugt das erste Kalimolecül eine Herab- 

 setzung der Leitungstätigkeit um 5 Proc, welche einer 

 beginnenden Dissociatiou des gelösten neutralen Salzes 

 zugeschrieben werden kann. Das zweite Kalimolecül 

 hat nur noch eine fast unmerkliche Wirkung. 



Bei den zweibasischen Salzen hingegen übt der 

 Säureüberschuss eine sehr ausgesprochene Wirkung auf 

 das neutrale Salz in seinen Lösungen. Die beobachteten 

 Leitungsfähigkeiten sind oft um 50 Proc. kleiner als 

 die berechneten , wenn man die Flüssigkeiten als Ge- 

 mische der Säure und des neutralen Salzes betrachtet. 

 Diese Erniedrigung der Leitungsfähigkeit entspricht der 

 Existenz saurer Salze in den Lösungen , welche wahr- 

 scheinlich identisch sind mit den bekannten, krystalli- 

 sirten sauren Salzen. Die Versuche zeigten aber weiter, 

 dass diese sauren Salze in ihren Lösungen nicht unver- 

 ändert bleiben, sondern theilweise in neutrales Salz und 

 Säure zerfallen. Wenn man die Lösungen immer mehr 

 verdünnt, so ändern sich in Folge dessen die Leitungs- 

 fähigkeiten unaufhörlich je nach den verschiedenen Ver- 

 hältnissen der einfachen Mischungen. 



Ein analoges Resultat, wie die zweibasischen Säuren, 

 ergaben die weiteren Versuche mit den dreibasischen. 

 Wenn dem neutralen Salze wachsende Mengen über- 

 schüssiger Säure zugesetzt werden, nimmt die Leitungs- 

 fähigkeit noch weiter ab, weil noch ein zweites saures 

 Salz in der Lösung existirt. Messungen wurden aus- 

 geführt mit der Carballyl-, Citronen- und Aconitsäure. 



Kennt man das Moleculargewicht einer Säure, so 

 kann man aus demselben in einfachster Weise den Grad 

 der Basicität der Säure ermitteln. Man braucht nur zu 

 einem Molecül Säure ein, zwei, drei u. s. w. Molecüle 

 Alkali zuzusetzen und nachzusehen, nach dem wievielten 

 Molecül die Aeuderung der Leitungsfähigkeit aufhört; 

 wobei nur zu beachten ist, dass der Zusatz eines Kali- 

 molecüls noch nach der Sättigung eine geringe Rest- 

 wirkung hervorbringt. Man findet dann mit den ein- 

 basischen Säuren die geringe Wirkung beim zweiten 

 Kaliummolecül auftreten , mit den zweibasischen beim 

 dritten, mit den dreibasischen Säuren beim vierten etc., 

 bis zu den sechsbasischen Säuren, bei denen erst das 

 siebente Molecül nur schwache Aenderung der Leitungs- 

 fähigkeit herbeiführt. 



„Die elektrische Leitungsfähigkeit bietet somit ein 

 neues Charakteristicum für die Basicität der Säuren, 

 deren Moleculargewicht man kennt; man kann so durch 

 rem physikalische Mittel das Aequivalent und die Basi- 

 cität einer Säure bestimmen, ohne ihre Formel, und 

 selbst ihre Elementar-Zusammeusetzung zu kennen." 



A. Müntz: Ueber die Vertheilung des Seesalzes 

 nach den Höhen. (Comptes rendus, 1891, T. CXII, 

 p. 447.) 



Das Kochsalz scheint im Thierorganismus eine 

 wesentliche Rolle zu spielen, denn nicht allein der 

 Mensch , sondern auch die Hausthiere haben das Be- 

 dürfniss, der Nahrung, obwohl sie meist bereits Chlor- 

 natrium enthält, diese Substanz noch besonders zuzu- 

 setzen. Die Pflanzenfresser scheinen besonders das 

 Kochsalz zu lieben und sich an dem Genuss desselben 

 zu erfreuen ; es ist daher in die Praxis der Stallfütte- 

 rung eingeführt, den Thieren bestimmte Quantitäten 

 Kochsalz zu reichen. Noch begieriger auf Salz sind die 

 Thiere der Alpenweiden ; dort ist die Verabreichung 

 des Salzes eine Notwendigkeit; die Alpenhirten geben 

 daher regelmässig Salz ihren Heerden , welche offenbar 

 leiden, wenn sie dasselbe entbehren müssen. Sehr ver- 

 breitet ist der Glaube, dass die Thiere der Alpenweiden 

 das Salz riechen, und den Personen, welche Salz in der 

 Tasche bei sich führen, folgen. Um dies zu prüfen, hat 

 Herr Müntz Hammeln, welche am Abhänge des Pic du 

 Midi in der Höhe zwischen 2300 und 2700 m vorüber- 

 zogen , verschlossene Papierdüteu gereicht , von deneu 

 die einen mit Erde, die anderen mit Salz gefüllt waren. 

 Gegen die Düten mit Erde waren alle Hammel gleich- 

 gültig, auf die Salzdüten hingegen stürzten sich 9 unter 

 14 Thieren , zerrissen dieselben und verzehrten den In- 

 halt. Es Bcheint also , dass in der That eine grosse 

 Zahl dieser Thiere das Salz zu riechen vermag. 



Die grosse Begierde der Alpenthiere nach Kochsalz 

 könnte nun dadurch bedingt sein, dass ihre Nahrung 

 zu wenig von diesem Salze enthalte, dessen Hauptquelle 

 bekanntlich das Meer ist, welches staubförmige Salz- 

 lösung weit ins Land hinein sendet. Aus der Luft wird 

 das Salz vorzugsweise durch den Regen niedergeschlagen 

 uud so den Trinkwassern zugeführt. Je weiter man 

 sich vom Meere entfernt, desto geringer wird der Salz- 

 gehalt der Luft und des Regeuwassers. Wie verhält e3 

 sich hiermit in verschiedenen Höhen? Herr Müntz hat 

 vergleichende Analysen des Regenwassers auf dem Pic 

 du Midi und an zwei Stationen des Tieflandes ausgeführt 

 uud fand auf der Höhe im Liter Regenwasser 0,34 mg 

 NaCl, in den Tiefenstationen 2,50 und 7,60 mg. 



Der geringe Kochsalzgehalt des Regenwassers auf 

 den Höhen im Vergleich zu den Tiefen Hess vermuthen, 

 dass auch die oben wachsenden Pflanzen weniger Koch- 

 salz enthalten werden , als die gleichen Pflanzen in der 



