No. 24 



Natu r wisse nscliaft liehe Rundschau. 



:ki:; 



dieser neuen Thalsache erörtert, nämlich die Bezie- 

 hungen der allotropiseheu Formen des Silbers zu 

 denjenigen Formen, in welchen es in den Silberver- 

 bindungen , besonders in den Ilaloiden vorkommt. 

 Dieser Gegenstand verdient eine eingehendere Be- 

 sprechung, welcher nur kurz recapitulirend voraus- 

 geschickt sei, dass Herr Lea ausser der goldfarbigen 

 Modification noch eine blaue aufgefunden, und zwar 

 iu zwei Varietäten , einer in Wasser löslichen und 

 einer unlöslichen , uud ferner eine Zwischenform 

 zwischen goldgelben und dem gewöhnlichen grau- 

 weissen Silber. Zum Verstäudniss dieser verschie- 

 denen allotropiseheu Formen geht Herr Lea von 

 folgender Betrachtung aus: 



Ein wohl begründetes Gesetz lehrt uns, dass, 

 wenn eine Substanz in zwei Formen existireu kann, 

 von denen die eine ein Polymeres der anderen ist, 

 die polyniere Form eine grössere Dichte und geringere 

 chemische Wirkungsfähigkeit besitzt; denn das Poly- 

 merisiren ist ja eine Verbindung der Substanz mit 

 sich selbst, und jede Verbindung ist iu der Regel mit 

 einem Verlust an Activität verknüpft. Wenn ferner 

 eine Substanz in zwei allotropischen Formen existiren 

 und durch Druck aus der einen in die andere über- 

 geführt werden kann, so ist nach den Versuchen von 

 Spring die durch den Druck erzeugte Form die 

 dichtere und ein Polymeres der anderen Form. Diese 

 Gesetzmässigkeiten scheinen nuu auch für die ver- 

 schiedenen Formen des Silbers Geltung zu haben. 

 Das goldgelbe Silber hat ein speeifisches Gewicht von 

 8,5 gegen 10,5 bis 10,0 des gewöhnlichen Silbers; und 

 dasselbe goldgelbe Silber zeigt eine grössere chemische 

 Activität , denn es besitzt grössere Verwandtschaft 

 zum Sauerstoff, Schwefel und den Halogenen als das 

 weisse Silber; endlich kann das gelbe Silber sich sehr 

 leicht iu das gewöhnliche umwandeln, denn dazu be- 

 darf es nicht eines Druckes von mehreren tausend 

 Atmosphären, wie in den Versuchen von Spring, 

 sondern es genügt schon der Druck des Fingers oder 

 eine Temperatur von 10U". Von einer allotropischen 

 Form des Silbers ist ferner bekannt, dass sie sich iu 

 Wasser löst; bisher wusste mau nur, dass sich Metalle 

 in andern Metallen lösen, und diese Lösungen der 

 Metalle, z. B. in Quecksilber oder in Zinn, welche in 

 letzter Zeit vielfach untersucht worden sind , haben 

 es zweifellos gemacht, dass das gelöste Metall in ato- 

 mistischer Form in der Lösung existirt. Wenn man 

 nun auch aus Lösungen in Metallen keine Schlüsse 

 ziehen kann auf Lösungen in Wasser, so wird doch 

 der Analogieschluss gestattet sein, dass die Löslich- 

 keit des Silbers in Wasser sehr wahrscheinlich daher 

 rühren möchte, dass das Silber eine sehr einfache, 

 vielleicht die atomistische Form angenommen. Man 

 kann also nach den vorliegenden Erfahrungen sagen, 

 dass das allotropische Silber eine einfachere Molecular- 

 struetur besitzt als die Zwischenform, und diese ein- 

 facher constituirt ist als das gewöhnliche Silber. 



Betrachten wir nun die drei Formen des Silbers: 

 1. das allotropische, 2. die Zwischenstufe und 3. das 

 gewöhnliche Silber, näher, so hat Verf. gezeigt, dass 



1. mit grösster Leichtigkeit auf verschiedene Weise 

 umgewandelt werden kann in 2. und 3., dass ferner 



2. sich stets in 3. umwandeln lässt, dass aber 

 diese Umwandlungen auf keine Weise umgekehrt 

 werden können. Will man gewöhnliches Silber in 

 allotropisches verwandeln , so muss man vielmehr es 

 zu allererst in einer Säure auflösen , d. h. man muss 

 die polymere Form in eine atomistische verwandeln, 

 und nur aus dieser atomistischeu Form des Silbers 

 kann man das allotropische erhalten. Aus all diesen 

 Umständen hält sich Herr Lea für berechtigt, zu- 

 nächst als Hypothese die Ansicht aufzustellen, dass 

 es sich bei den Modificationen des Silbers um drei 

 moleculare Formen handele, eine atomistische, eine 

 moleculare und eine polymerisirte. Will man dies 

 nicht zugeben, dann muss man annehmen, dass die 

 verschiedenen Formen des Silbers verschiedene Poly- 

 mere derselben Substanz sind. Eine Entscheidung 

 für die eine oder andere dieser Vorstellungen lässt 

 sich vielleicht herbeiführen durch Vergleichung der 

 allotropischen Formen des Silbers mit dem Silber, 

 wie es in den Halogenverbiudungen enthalten ist. 



Eine bekannte Erfahrung lehrt, dass mehrere 

 Formen von Energie, ganz besonders das Licht, die 

 Silberhaloide stark beeinflussen; auch Elektricität, 

 Wärme, mechanische Berührung haben eine Wirkung 

 auf die Silberhaloide. Freilich zeigt sich schon bei 

 der Lichtwirkung, dass der spaltenden und polymeri- 

 sirenden Wirkung (der Umwandlung des Salzes in 

 Metall) die Verwandtschaft des Chlors zum atomisti- 

 scheu Silber entgegen arbeitet; trotzdem konnte 

 eine genauere Prüfung des Einflusses , den die ver- 

 schiedenen Energieformen auf die Silbersalze aus- 

 üben, den Beweis liefern, dass dieselben stets in ähn- 

 licher Weise wie beim allotropischen Silber wirken. 



Schicken wir voraus , dass die verschiedenen 

 Energieformen: Elektricität, Wärme, Licht, chemische 

 Affinität und mechanische Einwirkung, das allotro- 

 pische Silber in gewöhnliches Metall direct oder in- 

 direct überführen , so sind die nachstehenden Erfah- 

 rungen über das Verhalten der Silberhaloidsalze von 

 hohem Interesse. 



Elektricität hober Spannung erzeugt auf empfind- 

 lichen Silberhaloid- Häuten Eindrücke, welche nach 

 dem Entwickeln die bekannten Verzweigungen der 

 elektrischen Figuren darbieten. Dass mechanische 

 Kraft wirksam ist, hat Herr Lea bereits vor mehr 

 als 20 Jahren gefunden; er wies nach, dass man auf 

 Jodsilber durch leichten Druck einen unsichtbaren 

 Effect hervorbringt, der entwickelt werden kann; Buch- 

 staben, welche mit einem Glasstabe auf ein Jodsilber- 

 häutchen geschrieben waren, traten beim Entwickeln 

 hervor. Dasselbe wurde mit Bromsilber beobachtet. 

 Die Wärme erwies sich gleichfalls wirksam auf die 

 Silberhaloidsalze ; bereits Temperaturen von etwas 

 über 100° erzeugten Bräunung und Schwärzung der 

 farblosen Silbersalze , besonders nach längerer Ein- 

 wirkung. Bei höherer Temperatur war die Wirkung 

 eine intensivere und erfolgte rascher; die Temperatur 

 von 100° war hingegen bei Chlorsilber nur wirksam, 



