308 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 24. 



Legirungen mit 3, 11 und 15 Atomen Blei nicht so genau 

 mit dem Gesetze übereinstimmen , als dies factisch der 

 Fall ist. Es scheinen hier noch andere Momente, die wei- 

 terer Aufklärung bedürfen, eine Rolle zu spielen. Auch 

 die Werthe, welche Herr Wild für mehrere Legirungen 

 aus 3 und 5 verschiedenen Metallen angiebt, lassen ein 

 weiteres Studium dieser Frage sehr erwünscht erscheinen. 



Georg Haussknecht: Ueber das Auftreten elek- 

 trischer Erscheinungen bei der Erzeugung 

 fester Kohlensäure. (Berichte d. deutsch, ehem. 

 Gesellsch., 1891, Bd. XXIV, S. 1031.) 

 Grössere Mengen fester Kohlensäure werden be- 

 kanntlich in der Weise hergestellt, dass man einen 

 Beutel von starkem Sackleinengewebe vor die Aus- 

 strömungsöffnung der eisernen Flaschen bindet, in denen 

 flüssige Kohlensäure in den Handel gebracht wird. 

 Lässt man die flüssige Kohlensäure ausströmen, so ent- 

 steht durch die Verflüchtigung und Ausdehnung der- 

 selben eine solche Kälte , dass ein Theil in dem Beutel 

 zu festem, compactem Schnee erstarrt. Als Herr Hauss- 

 knecht dieses Experiment mit einem Beutel von 1 bis 

 2 Liter Inhalt im Dunkeln ausführte, bemerkte er, dass 

 der Beutel von einem fahlen, grünlichvioletten Lichte 

 erfüllt war und dass durch die Poren des Beutels elek- 

 trische Funken von 10 bis 20 cm Länge hervorschossen, 

 welche an der vorgehaltenen Hand das bekannte Prickeln 

 erzeugten, wie beim Berühren des Conductors einer 

 Elektrisirni aschine. 



Die Ursachen dieser Elektricitätserregung ver- 

 muthet Herr Haussknecht in denselben oder ähnlichen 

 Umständen, welche bei der Dampfelektrisirmaschine von 

 Armstrong wirksam sind. „Die mit grosser Gewalt 

 ausströmende Kohlensäure wird zwar bei ihrem Aus- 

 tritt an die Luft sofort in Gas verwandelt, der Druck 

 der nachströmenden Kohlensäure ist aber ein so starker, 

 dass nicht nur die gasförmige Kohlensäure mit grosser 

 Gewalt durch alle feinen üeffnungen hindurchgepresst 

 und dabei stark gerieben wird, sondern dass auch kleine 

 Theilchen Flüssigkeit mitgerissen werden, die an der 

 schon entstandenen festen Kohlensäure ebenfalls stark 

 gerieben werden." 



Eine Hauptbediugung zum Gelingen dieses Ver- 

 suches ist eine absolut luftfreie Kohlensäure. Die Licht- 

 erscheinung tritt übrigens erst ein, nachdem sich im 

 Beutel eine Kruste fester Kohlensäure von 0,5 bis 1 cm 

 Stärke gebildet hat. Herr Haussknecht ist mit weiteren 

 Versuchen zur Aufklärung des Phänomeus beschäftigt. 



zur positiven Elektrode (Anode) gehende Anion CH 3 COO. 

 Ersteres wirkt in der bekannten Weise auf das Lösungs- 

 wasser ein. aus demselben Wasserstoff entbindend ; letzteres- 

 wird eine Reihe von Umsetzungen erleiden, welche einer- 

 seits zur Bildung von Aethan, andererseits zur Bildung von 

 Essigsäuremethylester führen, gemäss den Gleichungen: 

 I. 2CH 3 COO = C 2 H 6 -f 2C0 2 , 

 II. 2CH3COO = CH3COOCH3 + co 2 . 

 Auch wird, besonders in verdünnter Lösung durch Ein- 

 wirkung des Anions auf das Wasser wiederum Essigsäure 

 regenerirt. 



Die drei Reactionen laufen sowohl bei der Essigsäure 

 wie bei ihren Homologen neben einander her, doch mit 

 dem Unterschiede , dass bei den einzelnen Säureu bald 

 diese bald jene Reaction in den Vordergrund tritt. Ja, 

 bei den höheren Fettsäuren kommt hierzu noch eine 

 weitere Umsetzung des Anions , welche zur Entstehung 

 ungesättigter Kohlenwasserstoffe Anlass giebt. Aus pro- 

 pionsaurem Salz wird Aethylen. 



III. 2C 2 H 5 COO = C 2 H 4 + C0 2 -f C 2 H.,COOH. 



Unterwirft man das Salz einer zweibasischen Säure 

 der Elektrolyse, z. B. bernsteinsaures Natron in alkali- 

 scher Lösung, so erhält man nach Kekule ein Ülefin, 

 hier Aethylen. 



Ganz anders verläuft indessen im letzteren Falle die 

 Reaction, wenn man nach den Herren Crnm Brown 

 und Walker ein Alkoholradical an Stelle des Wasser- 

 stoffes in eines der beiden Carboxyle einführt. Dieses 

 letztere wird dadurch elektrolytisch vollkommen unwirk- 

 sam gemacht, so dass die aus solchen Alkylcarbonsäuren 

 hergestellten Salze sich wie Salze einbasischer Säuren 

 verhalten. Unterwirft man z. B. das Kaliumsalz der 

 Aethylmalonsäure C 2 H 5 OOC— CH 2 — COOK der Elektro- 

 lyse, so entsteht als Anion C 2 H 5 OOC— CH 2 — COO. Setzt 

 sich dieses gemäss den oben für die Essigsäure gegebe- 

 nen Gleichungen in beständige Verbindungen um, so er- 

 halten wir nach Gleichung L: 



Alex. Crnm Brown und J.Walker: Elektrolytische 

 Synthese zweibasischer Säuren. I. Abhand- 

 lung. (Liebig's Annalen der Chemie, 1891, Bd. CCLXI, 

 S. 107.) 

 Im Jahre 1849 stellte Kolbe durch Elektrolyse der 

 Fettsäuren die „freien Alkoholradicale" dar; aus essig- 

 saurem Kalium erhielt er z. B. „freies Methyl", dessen 

 Formel allerdings später verdoppelt werden musste 



(II COOK = CH 3 -f C0 2 -|- K. 



Dieses Dimethyl CH 3 — CH 3 erwies sich weiterhin, be- 

 sonders durch Schorlemmer's Untersuchungen , als 

 identisch mit dem auf anderem Wege erhaltenen Aetbyl- 

 hydrür, C 2 H 8 — H, eine Thatsache, die für die Lehre 

 von der Gleichheit der Affinitäten des Koblenstoffatoms 

 von grosser Bedeutung war. 



Das essigsaure Salz wird durch den elektrischen 

 Strom zunächst zerlegt in das an der negativen Elek- 

 trode sich abscheidende positive Ion, Kation, K und das 



2C„H r ,OOC— CIL— COO 



= C 2 H 5 OOC- 



-CH 2 -CH 2 — COOC 2 H 5 + 2C0 2 , 



d. h. aus dem Kaliumsalz der Aethylmalonsäure wird 

 bei der Elektrolyse der neutrale Ester eines ihrer Homo- 

 logen, der symmetrischen Bernsteinsäure, erhalten. Die 

 Verrf. haben diese Synthese höherer Homologen der Dicar- 

 bonsäurereihe aus den niedrigeren Homologeu bei einer 

 ganzen Reihe der letzteren in Anwendung gebracht und 

 dabei folgende höhere Dicarbonsäuren erhalten , von 

 denen zwei überhaupt zum ersten Male dargestellt wor- 

 den sind : 



Aethylmalonsaures Kalium gab s-Bernstein6äurediäthylester 

 C 2 H 5 O O C-C H s -C O () K, 



Aethylbemsteins. Kalium 



C s H 5 O O C-( C H 2 ) s -C O O K, 

 Aetli.vlglutarsaures Kalium 



C,H s UUC-(t'Hj) 3 -C00K, 

 Aethyladi pinsaures Kalium 



C 8 H;00 C-(C H f ) ,,-C O O K. 

 Aethylkorksaures Kalium 



( \, 11-, ( 1 C-(CH;) ; -C OO K, 

 Aethylsebacinsaurefi Kailum 



( ,,11 ,liO('-(CH..,l„-COÜK, 



C ä H s 00 C-C H. 2 -C H 2 -C O C, H 5 , 

 A dipinsäurediittl] ylester 



C ä H s O O C-(C Hj),-C O O C 2 H.„ 

 Korksäurediathylester 



C s H ä OO C-(C H s ) 6 -C OOCoH;. 

 Sebacinsaurediathylester 



C s H -, ( 1 C-(C H 2 )„-C 00 CsHi, 

 n-Dodekandicarbonsaurediathylester 



C\, II -, 00 C-(C H 2 | 1S -C O 0C a H 5 , 

 n-Hexadekandicarbonsäurediäthylester 



CiBt O OC-(C H.. 1,8-C O C 4 H V 

 Bi. 



E. Goebeler: Ueber die mechanischen Wirkungen 

 des Wassereises. (Verhandlungen der Gesellschaft 

 für Erdkunde zu Berlin, 1891, Bd. XVIII, S. 176.) 

 Neben den allgemein bekannten Sprüngen (den so- 

 genannten „Hartborsten"), welche sich jeden Winter 

 in grösseren Eisflächen auf Seen und Teichen zeigen, 

 hat Herr Goebeler auf den Havelseen bei Potsdam 



