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Naturwissenschaft liehe Rundschau. 



No. 26. 



der Gedanke nicht ganz abweisen , dass weniger im 

 Stickstoffatoin selbst, als vielmehr in der Oximido- 

 gruppe, = N — OH, der Grund der räthselhaften 

 Erscheinungen zu suchen sei. In der Stereochemie 

 des Stickstoffs fehlten noch gerade diejenigen That- 

 sachen , welche das sicherste Fundament der stereo- 

 chemischen Lehren vom Kohlenstoff und seinen Ver- 

 bindungen bildeten. 



Wir müssen uns nämlich des Ausgangspunktes 

 aller stereochemischen Speculationen erinnern. Der- 

 selbe lag bekanntlich in der Thatsache, dass gewisse 

 Kohlenstoffverbindungen in mehreren Modificationen 

 vorkommen, welche gleiche chemische Constitution 

 im alten Sinne des Wortes besitzen und sich nur 

 durch ihr verschiedenes Verhalten gegen das 

 polarisirte Licht unterscheiden; und er lag ferner 

 in der Erkenntniss, dass alle derartigen Verbindungen 

 ein oder mehrere Kohlenstoffatome enthalten , deren 

 Valenzen durch vier verschiedene Elemente oder Radi- 

 cale gesättigt sind. Die Entdeckung dieses Zusammen- 

 hanges zwischen „asymmetrischem Kohlenstoff- 

 atom", wie man sich ausdrückte, und optischer 

 Activität war für van't Hoff und Le Bei die Ver- 

 anlassung zur Aufstellung ihrer stereochemischen 

 Theorien. Und noch heute ist gerade die Lehre vom 

 asymmetrischen Kohlenstoffatom das einzige Stück 

 der stereochemischen Theorien, welches wohl von 

 sämmtlichen Chemikern angenommen ist, während 

 die weiteren stereochemischeu Lehrsätze noch bei 

 einer nicht kleineu Anzahl von chemischen Forschern 

 auf mehr oder weniger ausgesprochenen Widerstand 

 stossen. 



Sollten also die stereochemischen Anschauungen 

 vom Kohlenstoff auf andere Elemente erfolgreich 

 übertragen werden, so galt es vor allem den Nach- 

 weis zu führen, dass auch bei ihren Verbindungen 

 Verhältnisse vorkommen, welche den eben erwähnten 

 analog sind. Eine feste Grundlage beispielsweise 

 für eine Stereochemie des Stickstoffs würde gewonnen 

 sein, wenn Verbindungen mit ,. asymmetrischen 

 Stickstoffatomen" aufgefunden werden, welche in 

 mehreren optisch activen Modificationen existiren 

 können. 



An Versuchen, dieses Ziel zu erreichen, hat es im 

 Laufe der Jahre nicht gefehlt, aber dieselben waren 

 nicht von Erfolg begleitet. Erst vor etwa einem 

 Jahre wurden die ersten Thatsachen gefunden, welche 

 einige Hoffnung auf eine glückliche Lösung der Frage 

 zu geben schienen, und heute stehen wir vor der 

 vollendeten Thatsache, welche einen Markstein in 

 der Entwickelung der Stereochemie bilden wird: 

 durch den Versuch ist festgestellt worden, 

 dass es Verbindungen mit asymmetrischen 

 Stickstoffatomen giebt, welche durch das 

 gleiche Mittel wie die entsprechenden Kohlen- 

 stoffverbindungen in isomere, optisch active 

 Körper zerlegt werden können. Der Forscher 

 aber, dem wir diese Erkenntniss verdanken, ist einer 

 der Begründer der Stereochemie, nämlich Le Bei, 

 dem es somit vorbehalten war, nächst dem ersten, 



auch den zweiten wichtigsten Schritt auf diesem Ge- 

 biete zu thun. 



Das Material für Le Bel's Versuche bildeten 

 die Alkylsubstitutionsproducte des Chlorammoniums. 

 Schon mehr als einmal haben die Ammoniumver- 

 bindungen im Vordergrunde des chemischen Interesses 

 gestanden. Sie haben eine wichtige Rolle gespielt 

 bei der Ausbildung der Moleculartheorie und später 

 bei der Entwickelung der Dissociationslehre; in dem 

 Streite, ob die Valenz eines Elementes constant oder 

 wechselnd ist, ob es sogenannte moleculare Ver- 

 bindungen giebt oder nicht, hat man wieder und 

 wieder auf sie zurückgegriffen; ebenso sind endlich 

 die Untersuchungen über die Frage, ob alle Valenzen 

 eines Elementes völlig gleichartig siud, zum grossen 

 Theil mit Ammoniumverbindungen angestellt. Gerade 

 aus Anlass der letzt erwähnten Forschungen sind 

 zahlreiche Verbindungen dargestellt worden, in 

 welchen der Stickstoff des Ammoniums mit einer 

 grösseren Anzahl verschiedenartiger Radicale ver- 

 bunden war, doch konnte man keine Isomerien — 

 mit Ausnahme eines bestrittenen Falles — geschweige 

 denn optisch active Derivate auffinden. 



Und doch wurden solche von der Theorie im Sinne 

 der Raumchemie gefordert. 



Denkt man sich nämlich die fünf mit dem Stick- 

 stoffatom der Ammoniumverbindungen verbundenen 

 Radicale und Elemente auf der Oberfläche einer 

 Kugel vertheilt, in deren Mittelpunkt sich das Stick- 

 stoffatom befindet, so ist eine völlig symmetrische 

 Anordnung derselben in Bezug auf das Stickstoffatom 

 ausgeschlossen, und bereits bei Gegenwart von drei 

 verschiedenen Substituenten sind der Theorie nach 

 räumliche Isomerien möglich. Ein Trimethyläthyl- 

 /CH 3 

 ^CH :l 

 ammoniumchlorid, N— CH 3 , könnte z. B. in mehreren 

 N\C,H 5 

 \C1 

 stereochemischen Modificationen existiren. Natürlich 

 wächst die Zahl der möglichen Isomerien, wenn vier, 

 oder gar fünf verschiedene Substituenten vorhanden 

 siud. Thatsächlich existirt aber nur ein Trimethyl- 

 äthylammoniumchloiid, und auch andere Verbin- 

 dungen dieser Substanz, wie z. B. ihr Platindoppelsalz, 

 sind nur in einer Form bekannt. 



Dieses Fehlen der Isomerien lässt sich nach 

 Le Bei auf zweifache Weise erklären. Die Möglich- 

 keit jener Isomerien ist lediglich auf geometrischem 

 Wege construirt; es ist denkar, dass von allen geo- 

 metrisch möglichen Configurationen nur eine einzige 

 den Bedingungen des chemischen Gleichgewichtes 

 entspricht, diese also allein Existenzfähigkeit besitzt. 

 Oder aber man kann annehmen, dass die mit dem 

 Stickstoffatoin vereinigten Substituenten nicht an be- 

 stimmte Stellen des Raumes gebunden sind, dass sie 

 vielmehr ihre Plätze ununterbrochen mit einander 

 vertauschen können. Alsdann ist, wie ersichtlich, 

 eine gesonderte Existenz mehrerer Configurationen 

 gleichfalls nicht möglich. 



