No. 26. 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



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Die Thatsachen scheinen zu Gunsten dieser zweiten 

 Hypothese zu sprechen; jedenfalls hat die weitere Ver- 

 folgung dieses Gedankens Le Bei auf den Weg geleitet, 

 der zum Ziel, d. h. zur Auffindung stereocheniisch iso- 

 merer, optisch activer Stickst off Verbindungen geführt 

 hat. Gicht man nämlich die Möglichkeit des eben be- 

 sprochenen Platzwechsels zu, so darf man weiter an- 

 nehmen . dass sich ein solcher um so leichter voll- 

 ziehen wird, je kleiner, und damit beweglicher die 

 betreffenden Substituenten sind. Grössere Radicale 

 werden, wenn man sich so ausdrücken darf, schwer- 

 falliger sein , sie werden eher geneigt sein , au be- 

 stimmten Stellen des Raumes zu verharren, oder 

 doch wenigstens um bestimmte Gleichgewichtslagen 

 beschränkte Schwingungen auszuführen. Sobald dies 

 aber der Fall ist, wird das Bestehen räumlich isomerer 

 t'onfigurationen ermöglicht. 



Diesem Gedankengange folgend hat Herr Le Bei 

 bereits vor einem Jahre sehr bemerkensweithe That- 

 sachen aufgefunden. 



Bei einer vergleichenden Untersuchung von alkyl- 

 substituirten Ammoniumchloriden der allgemeinen 

 Formel NRR'gOl fand er, dass die Platindoppelsalze 

 dieser Verbindungen sämmtlich nur in je einer 

 Form und zwar ausschliesslich in Würfeln krystalli- 

 siiten, so lange die Radicale R und R' niedere Alkyle 

 sind, dass aber andere Krystallformen auftreten , so- 

 bald die Grösse dieser Radicale eine bestimmte 

 Grenze überschreitet. So krystallisiren die Chloro- 

 platinate des Trimethylpropylammoniumchlorids, 

 [N (CH 3 ) 3 C s H ; Cl] s . Pt Cl 4 , und des Tripropylmethyl- 

 ammoniumchloiids, [N CH 3 (C :( H 7 ) 3 Cl]> . Pt CI4, noch 

 würfelförmig, während dagegen die Verbindung 

 [N(CH 3 ) 3 C 4 H 9 Cl]. 2 .PtCl 4 , das Platindoppelsalz des 

 Isopiopyltriniethylammoniumchlorids, lange, stark 

 doppelbrechende Nadeln bildet. Doch ist dies nicht 

 die einzige Form, in welcher die letzt erwähnte Ver- 

 bindung zu krystallisiren vermag. Versucht man die 

 Nadeln umznkrystallisireu, so scheiden sich an Stelle 

 der ursprünglichen Nadeln oktaederartige Krystalle 

 aus, welche in ihrer Erscheinung den Formen des 

 regulären Systems sehr nahe stehen und nur eine 

 sehr schwache Doppelbrechung besitzen. Diese neue 

 Krystallform läBst sich nicht in die ursprüngliche 

 Form zurück verwandeln, vielmehr behalten die Kry- 

 stalle bei weiterem Umkrystallisiren ihren Habitus 

 bei. Man hat es also nicht mit einem Fall des ge- 

 wöhnlichen Dimorphismus zu thun, sondern die beiden 

 Kiystallisatiouen repräsentiren die labile und die stabile 

 Modifikation einer chemischen Verbindung Inter- 

 essanter noch ist, dass diesen beiden Platiusalzen 

 auch zwei verschiedene Chloride, N(CH :t ):>, C 4 H 9 C1, 

 vi m ungleicher Beständigkeit entsprechen. Zersetzt 

 man nämlich die oktaederartigen Krystalle in der 

 Kälte durch frisch gefälltes Silberoxyd, so erhält man 

 ein Chlorid, aus welchem auf Zusatz von Platinchlorid 

 das Platinsalz, von dem man ausgegangen war, ent- 

 steht. Führt man jedoch die Zersetzung in der 

 Wärme dnreh Schwefelwasserstoff aus, so bildet sich 

 ein Chlorid, welches mit Platinchlorid ein Gemenge 



von nadeiförmigem und von oktaederartigem Platin- 

 salz liefert. Während also das oktaederartige Platin- 

 salz die beständigere Modification der Platinsalze 

 repräsentirt, giebt es bei der Zersetzung die un- 

 beständigere Modification des Chlorides, diese aber 

 wird in der Wärme zum Theil in die stabile Form 

 des Chlorides umgewandelt, welcher das unbeständige, 

 nadeiförmige Platinsalz entspricht. 



Wir sind auf diese Einzelheiten eingegangen, 

 weil in ihnen die ersten Anzeichen dafür vorliegen, 

 dass Stickstoffverbindungen, in welchen der Stickstoff 

 ausschliesslich mit einwerthigen Elementen und 

 Radicalen verbunden ist, ähnlich wie Substanzen mit 

 asymmetrischen Kohlenstoffatomen, in räumlich iso- 

 meren Coufiguratiouen bestehen können , und weil 

 diese Beobachtungen die Grundlage für die weiteren 

 Arbeiten Le Bel's gebildet haben. 



Es ist bereits oben darauf hingewiesen worden, 

 dass das Hauptstreben darauf hin gerichtet sein 

 musste, Verbindungen mit „asymmetrischen" Stick- 

 stoffatomen in optisch active Isomere zu verwandeln. 

 Die eben erwähnten Thatsachen, welche den Einfluss 

 der Grösse der Substituenten so deutlich hervortreten 

 lassen, gaben einen Fingerzeig dafür, welche Ver- 

 bindungen man mit einiger Aussicht auf Erfolg zu 

 bearbeiten haben würde. Um zu optisch activen 

 Substanzen zu gelangen, wandte Herr Le Bei das 

 bewährte Hülfsmittel der Pilzkulturen an. Der Ein- 

 wirkung dieses Mittels wurde einmal das Chlorhydiat 



/CH 3 

 //C 2 H ä 

 des Methyläthylpropylamins, N^— C,H 7 , ausgesetzt, 



' xCl 



\H 



das andere Mal das Methyläthylpropylisobutyl- 

 /CH 3 



/C 2 H 5 

 aramouiumchlorid, N^C 3 H ; . Aus der ersteren Ver- 



\C 4 H ;) 

 \C1 

 bindung, welche als grössten Substituenten das Radical 

 Propyl enthielt, Hessen sich keine optisch activen 

 Substanzen gewinnen, dagegen entstand aus 

 dem zweiten Körper eine Verbindung, welche 

 in concentrirten Lösungen die Ebene des 

 polarisirten Lichtes um etwa 7° bis 8° nach 

 links drehte, also unzweifelhaft optisch activ 

 war. Die ursprünglich optisch indifferente Substanz 

 war also durch die Pilzkulturen in optisch active 

 isomere Verbindungen gespaltet worden , von denen 

 die rechtsdrehende durch den Pilz zerstört war, 

 während die liuksdrehende zurückblieb. 



Angesichts der fundamentalen Wichtigkeit dieser 

 Thatsache wird man sich fragen, ob dieselbe auch 

 über jeden Zweifel sicher gestellt ist, d. h. ob die 

 drehende Substanz wirklich reines Methyläthylpropyl- 

 isobutylammoniumchlorid war, oder ob nicht durch 

 die Einwirkung der Pilzkulturen durch anderweitige 

 Spaltungen etwa Substanzen mit asymmetrischen 

 Kohlenstoffatomen entstanden sein konnten, welche die 

 optische Activität verursachten. 



