338 



Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 27. 



verbrennt der grösste Theil des Schwefels alsbald 

 bis auf einen kleinen, schwarzen Rückstand von gra- 

 phitartigem Aussehen, welchen man leicht aus dem 

 Tiegel ausschütten kann. Derselbe Körper entsteht, 

 wenn auch in noch geringerer Menge als nach der 

 eben beschriebenen Weise, wenn man reinen Schwefel 

 in einen glühenden Tiegel eintragt. Schmilzt man 

 endlich Soda mit Schwefel, so entweichen Scbwefel- 

 däinpfe, während sich der grösste Theil des Schwefels 

 mit dem Natrium der Soda zu Natriumsulfiden ver- 

 bindet, welche, weiter erhitzt, in starker Rothgltith in 

 einem bestimmten Zeitpunkt aufs neue Schwefel- 

 dämpfe entwickeln, während die Masse sich schwarz 

 färbt von entstandenem schwarzen Schwefel; derselbe 

 hat sich auch hier, wie in den vorgenannten Fällen 

 dadurch gebildet, dass Schwefel plötzlich weit über 

 seinen Siedepunkt erhitzt wurde. War der schwarze 

 Körper aus ölhaltigem Schwefel gewo nen , so ist er 

 ein von der Verbrennung des Oeles übrig gebliebenes 

 kohliges Product, welches mit 54 bis 57 Proc. Schwefel 

 beladen ist. Derselbe haftet, wenigstens zum grössten 

 Theile, den kohligen Substanzen im freien Zustande 

 mechanisch an, ist aber von allen anderen bisher 

 bekannten Schwefelarten verschieden. Erhitzt man 

 nämlich das Product unter Luftabschluss, so geräth 

 es in wallende Bewegung, wird schwebend, etwa 

 wie Gips beim Brennen , und verliert stark an Ge- 

 wicht. Die entweichenden Dämpfe sind farblos, 

 können aber, da Schwefelwasserstoff ausgeschlossen 

 erscheint, nichts als Schwefeldämpfe sein, denn wenn 

 man sie in Kalilauge auffängt, erfolgt reichliche Bil- 

 dung von Schwefelkali. Da nun ferner die zur Ver- 

 flüchtigung unserer sonderbaren Schwefelart nöthige 

 Temperatur weit über dem Siedepunkte des gewöhn- 

 lichen Schwefels liegt, so hat man hier eine ganz 

 eigenartige Modification dieses Elementes vor sich. 

 Auch beim Verbrennen verhält sich dieselbe sehr 

 sonderbar; beim Erhitzen unter Luftzutritt ent- 

 wickelt sich aus dem schwarzen Schwefel ohne Licht- 

 entwickelung schweflige Säure, und erst der schliess- 

 lich zurückbleibende kohlige Rückstand verglimmt. 

 Besonders hervorzuheben ist die Eigenschaft des 

 schwarzen Schwefels, dass er gewissen Körpern, die 

 ihn in sehr feiner Vertheilung enthalten, eine reiche 

 blaue Farbe ertheilt. Löst man ihn z. B. in höchst 

 concentrirtem Kali und dampft ein, so zeigt die ent- 

 stehende feste Masse eine schöne kornblumenblaue 

 Färbung. Aehnliche Erscheinungen beobachtet man, 

 wenn man Rhodankalium rasch überhitzt; das ent- 

 standene Cyankali ist durch ein wenig schwarzen 

 Schwefel, welcher durch die plötzliche Zersetzung des 

 Rhodausalzes sich gebildet hat, schön blau gefärbt, 

 ebenso wie Borax , welcher mit Schwefeluatrinm ge- 

 schmolzen wird. Ja man kann selbst durch Znsammen- 

 reiben von Thonerde- oder Kieselgallerte mit schwarzem 

 Schwefel deutlich blau gefärbte Substanzen erhalten, 

 welche freilich stets einen Stich ins Graue haben, 

 da es auf mechanischem Wege nur schwer möglich 

 ist, den Schwefel in denjenigen Grad feiner Ver- 

 theilung zu bringen, welche ihm sein ganzes Farb- 



vermögen zu entfalten erlaubt. „Wäre dies möglich," 

 sagt Herr Knapp, „so wäre man im Stande, ein 

 Ultramarinblau per synthesin im handgreiflichsten 

 Sinne des Wortes herzustsllen." Denn in der That, 

 die kieselsaure Thonerde des Ultramarins erscheint 

 nur als der Träger des fein vertheilteu schwarzen 

 Schwefels, welcher dem bei der künstlichen Darstellung 

 jenes Farbstoffes sich bildenden Schwefelnatrium in 

 dem oben angedeuteten Sinne seine Entstehung ver- 

 dankt. 



Löst mau überhitzte Natriumschwefelleber in 

 Wasser, so bemerkt man eine sehr feine Suspensiou 

 von schwarzem Schwefel; dieselbe bildet eine Art 

 von Färbeflotte, denn wenn mau zu ihr mit Schwefel- 

 natrium erhitztes Kaolin bringt, so fixirt dieses als- 

 bald eine sehr dünne Schicht von schwarzem Schwefel, 

 und ein prächtiges Ultramarinblau entsteht. Ein 

 eben solches bildet sich ohne Weiteres, wenn mau 

 dem schwarzen Schwefel Gelegenheit giebt, sich auf 

 Calcinmphoaphat niederzuschlagen. Eine ultramarin- 

 blaue Farbe entsteht also immer, mag der den schwar- 

 zen Schwefel bindende Körper seiner chemischen 

 Natur nach sein, welcher er wolle, wenn nur seine 

 Oberfläche zur feinen und gleichmässigen Ausbreitung 

 und guten Fixirung des Schwefels die nöthigen 

 Eigenschalten besitzt. Auf die eben genannte Weise 

 würde also das Ultramarinblau auf nassem Wege ent- 

 standen sein. 



Für die Entstehung von schwarzem Schwefel 

 scheint es überhaupt Bedingung zu sein, dass er ge- 

 wissermaassen einen Stützpunkt, eine Basis findet, an 

 die er sich, wenn man so sagen darf, anklammern kann ; 

 denn je reiner er ist, umsomehr scheinen seine Molekeln 

 geneigt zu sein, sich zu gewöhnlichem gelben Schwefel 

 umzulagern. Je mehr aber der den schwarzen Schwefel 

 fixirende Stoff überwiegt, umsomehr gewinnt jener 

 an Stabilität; wissen wir doch, dass wir im Ultra- 

 marinblau einen der beständigsten Farbstoffe be- 

 sitzen. 



Es darf an dieser Stelle nicht ganz mit Still- 

 schweigen übergangen werden, dass, so überzeugend 

 auch die Knapp'schen Versuche für seine Ansicht 

 sprechen, den Grund der Blaufärbung des Ultramarins 

 in seinem Gehalt an schwarzem Schwefel zu suchen, 

 dennoch von anderer Seite auf die Möglichkeit einer 

 abweichenden Erklärungsweise hingewiesen wird. 

 Gl. Winkler hat nämlich im vorigen Jahre durch 

 Reduction der Thonerde mit Magnesium eine schwarz 

 gefärbte, niedere Oxydationsstufe des Aluminiums, das 

 Aluminiummonoxyd, AlO, ei halten, und glaubt, dass 

 auch dieses, welches in feinerer Vertheilung zu Blau- 

 färbungen Anlass zu geben scheint, der Grund der 

 Ultramarinfarbe sein könne. Darauf näher einzu- 

 gehen, dürfte jedoch hier nicht der Ort sein. 



Neben dem schwarzen Schwefel beanspruchen 

 drei krystallisirte Schwefelmodificationen, welche 

 Herr Muthmann und Herr Engel den beiden bis- 

 lang bekannten krystallisirten Forinen , dem rhom- 

 bischen und dem monokliuen Schwefel, hinzugefügt 

 haben, unser Interesse. Schon öfter hatten Chemiker, 



