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Naturwissenschaftliche Rundschau. 



No. 28. 



findung bestimmter Gesetzmässigkeiten geführt haben, 

 bei denen jedoch eine Reihe überraschender Einzel- 

 beobachtungen gemacht ist, die für weitere Kreise 

 nicht ohne Interesse sein dürften. 



Die erste Frage, die ich mir vorlegen musste, war 

 natürlich: giebt es überhaupt Temperaturen, bei denen 

 sich ein Gemisch von Wasserstoff und Sauerstoff (ohne 

 Mitwirkung von Contactkörpern, wie Platinmohr etc.) 

 langsam vereinigt? Und im engsten Zusammen- 

 hang mit dieser Frage stand die zweite: welches ist 

 etwa die Entzündungstemperatur eines solchen Ge- 

 misches, d. h. bei welcher Temperatur vereinigen sich 

 Sauerstoff und Wasserstoff explosionsartig? 



Ueber beide Punkte findet sich eine Reihe von 

 Angaben in der Literatur, die jedoch zum Theil sehr 

 unsicher und einander widersprechend sind. Ich will 

 nur erwähnen, dass nach Dulong und Thenard 

 Knallgas , über Quecksilber bis zu dessen Siedepunkt 

 erhitzt, kein Wasser liefern soll, während von anderer 

 Seite angegeben wird, dass bei Gegenwart von Bims- 

 stein, Kohle, Porcellan-, Bergkrystall- oder Glasstücken, 

 zumal solchen mit scharfen Ecken und Kanten, die 

 Vereinigung der beiden Gase schon unter 350° er- 

 folgt. Nach A. Gautier, Mallard undLe Chatelier 

 u. A. können Gemische von Sauerstoff mit Wasser- 

 stoff, Kohlenoxyd, Grubengas etc. sich unter der Ent- 

 fiammungstemperatur langsam verbinden. Annähernde 

 Messungen der letzteren sind ebenfalls ausgeführt. 



Meine ersten Versuche ergaben zunächst die Un- 

 richtigkeit der erwähnten Angabe von Dulong und 

 Thenard. Als nämlich feuchtes Knallgas in einer 

 Röhre, welche auf der einen Seite zugeschmolzen, auf 

 der anderen durch Quecksilber verschlossen war, im 

 Dampfe des siedenden Diphenylamins, also bei 305°, 

 andauernd erhitzt wurde, war nach ein bis zwei Wochen 

 das ursprüngliche Volum bis auf einen kleinen Rest 

 verschwunden. In diesem Falle beeinflusst offenbar 

 das Metall den Verlauf der Reaction, denn man kann 

 während des Erhitzens deutlich die vorübergehende 

 Bildung und darauf folgende Reduction von rothera 

 Quecksilberoxyd bemerken. 



Dass das Quecksilber wirklich eine Rolle bei der 

 Reaction spielt, bewies unzweideutig eine Reihe von 

 Versuchen , bei denen das Gasgemisch unter Aus- 

 schluss irgend eines Metalles erhitzt wurde. Unter 

 diesen Umständen trat selbst bei tagelangem Erhitzen 

 im Diphenylamindampf nicht die geringste Wasser- 

 bildung ein , und selbst bei der viel höheren Tempe- 

 ratur des siedenden Schwefels (448° C.) ging die 

 Vereinigung der beiden Gase so langsam vor sich, 

 dass sich erst nach ein bis zwei Tagen eine Abnahme 

 des Gasvolumes in Folge von Wasserbildung mit 

 Sicherheit feststellen Hess. Bei 518° — der Tempe- 

 ratur des Schwefelphosphordampfes — erfolgte die 

 Umwandlung des Knallgases in Wasser erheblich 

 schneller. Erwähnt sei dabei, dass das Kohlenoxyd- 

 knallgas, eine Mischung von Kohlenoxyd und Sauer- 

 stoff sich bei weitem leichter verbindet, denn schon 

 bei 448° wurden in verhältnissmässig kurzer Zeit 

 beträchtliche Mengen von Kohlensäure gebildet. 



Bei all diesen Versuchen war von irgendwelcher 

 Proportionalität zwischen Zeitdauer des Versuches 

 und Menge des gebildeten Wassers durchaus nichts zu 

 bemerken, denn es kam öfters vor, dass in einer 

 Stunde mehr Knallgas verbraucht wurde, als bei einem 

 anderen Versuche in der doppelten Zeit, obwohl 

 beide Versuche scheinbar unter genau den gleichen Be- 

 dingungen angestellt worden waren. 



Dass diese Unregelmässigkeiten nicht etwa von 

 ungleicher Erhitzung herrühren, zeigt folgender Ver- 

 such. Zwei Kugeln mit Wasserstoffknallgas wurden 

 neben einander eine Stunde lang in einer leicht- 

 flüssigen Legirung von Zinn uud Blei bis zur dunklen 

 Rothgluth des Metalles erhitzt. Bei dem guten Wärme- 

 leitungsvermögen der Metalle konnte man sicher sein, 

 dass die beiden Kugeln auf genau dieselbe Temperatur 

 erhitzt worden waren. Dennoch war das Ergebniss 

 beider Versuche gänzlich verschieden, denn in der 

 einen Kugel waren etwa 90 Proc. des Gases ver- 

 schwunden, in der anderen dagegen nur 30 bis 40 Proc. 



So auffallend diese Erscheinung an und für sich 

 ist, so konnte sie doch nach den Erfahrungen von 

 Bunsen uud Roscoe kaum überraschen. Dieselben 

 hatten nämlich bei ihren Arbeiten über das Chlor- 

 knallgas gefunden , dass Spuren von Beimengungen 

 fremder Gase, die so gering waren, dass sie auf 

 irgendwelche andere Weise nicht mehr nachgewiesen 

 werden konnten , dennoch genügten , um die bei ab- 

 solut reinem Chlorknallgas beobachteten Regel- 

 mässigkeiten vollständig zu verwischen. Zumal die 

 winzige Luftmenge, welche in Form einer äusserst 

 dünnen Gasschicht an der Oberfläche des Gases haftet, 

 lässt sich nur äusserst schwer vollständig entfernen, 

 und in ihr liegt die Hauptfehlerquelle bei allen der- 

 artigen, subtilen gasometrischen Versuchen. 



Ehe ich zu der Beschreibung meiner Versuche mit 

 absolut reinem Knallgas übergehe, möchte ich hier 

 einige Beobachtungen über die Entzündungstempe- 

 ratur des Wasserstoff knallgases und des Kohlenoxyd- 

 knallgases mittheilen. Bekanntlich hängt die Entzün- 

 dungstemperatur sehr von den äusseren Bedingungen 

 ab; je nach der Art des Operirens wird man daher für 

 dasselbe Gasgemenge verschieden hohe Werthe finden. 

 Mallard und Le Chatelier Hessen die beiden er- 

 wähnten Knallgasarten in heisse Porcellanröhren 

 strömen , deren Temperatur annähernd bekannt war. 

 Sie fanden auf diese Weise den Entzündungspunkt 

 des gewöhnlichen Knallgases bei etwa 550°, den des 

 Kohlenoxydknallgases dagegen bei 6f>0°. Ich verfuhr 

 in der Weise, dass ich die Gasgemische in kleineu, 

 zugeschmolzenen Glaskugeln mit längeren Stielen rasch 

 in die Dämpfe siedender Flüssigkeiten einführte. 

 Im Dampfe des Phosphorsulfids (518°) trat keine 

 Explosion ein, wohl aber bei beiden Gasgemengen, 

 als sie in siedendes Zinnchlorür (606°) gebracht 

 wurden. Unter den eingehaltenen Bedingungen liegt 

 also der Entzündungspunkt beider Gasgemenge 

 zwischen 518" und 006°. 



Die Erscheinungen , die man bei der Explosion 

 beobachtet, sind gänzlich unregelmässig. Bald tritt 



